الاثيلين هو جزيء مستوي بطول الكربون الكربون الرابطة المزدوجة (1.34 انغستروم) الذي هو أقصر بكثير من طول الرابطة واحدة المقابلة (1.53 انغستروم) في الإيثان.
مثل الرابطة التساهمية الأحادية، فإنه يمكن وصف الرابطة المزدوجة بكيفية التداخل الحادث بين المدارات الذرية، فيما عدا أنه بعكس الرابطة الأحادية (والتي تتكون من رابطة سيجما واحدة)، فإن الرابطة المزدوجة بين الكربون تتكون من رابطة سيجما ورابطة باي.
تستعمل كل ذرة كربون في الرابطة المزدوجة مداراتها sp2 المهجنة لتكون رابطة سيجما لثلاث ذرات أخرى. بينما المدارات الذرية 2p غير المهجنة، والتي تقع عموديا على مستوى المتكون من محاور مدارات sp2 المهجنة، لتكوين رابطة باي.
ونظرا لأنه يتطلب كمية كبيرة من الطاقة لكسر الرابطة باي (264 كيلو جول لكل مول في الإثيلين)، فإن الدوران حول الرابطة كربون-كربون المزدوجة صعب للغاية ومقيد بشدة.
الألكينات بصفة عامة مركبات ثابتة ولكنها أنشط من الألكانات.
أولاً.. الخواص الفيزيائية:
أ- الذوبان: ذائبيتها في الماء مثل ذائبية الألكانات ولكنها تظهر تفوقاً بسيطاً جداً في الذائبية عن الألكانات ويعود السبب في ذلك إلى الرابطة باي التي تضفي قليلاً من القطبية على الجزيء، ولا تذوب الألكينات في الماء، ولكنها تذوب في المذيبات غير القطبية، مثل: البنزين.
حالة المركبات:
- المركبات التي تحتوي على 2 إلى 4 ذرات كربون فهي غازات
- المركبات التي تحتوي على 5 إلى 15 ذرة كربون فهي سوائل
- المركبات التي تحتوي على أكثر من 15 ذرة كربون فهي مركبات صلبة .
ب- الكثافة: الألكينات عموما كثافتها منخفضة، ولها كثافة أقل من كثافة الماء.
ج- درجة الغليان: تمتاز الألكينات بأنها ذات درجات انصهار وغليان منخفضة، وتزداد درجة غليان الألكينات مع زيادة عدد ذرات الكربون (الكتلة الجزيئية) والتشعب يقلل درجة الغليان.
ثانياً.. الخواص الكيميائية:
أ- تفاعل الاحتراق «وهو من أهم تفاعلات الهيدروكربونات.. وينتج عنها طاقة تستخدم في تشغيل الآلات».
ب- تفاعل الهدرجة.
ج- الهلجنة.
د- التفاعل مع هاليد الهيدروجين.
هـ-الهيدرة.
و-الأكسدة.
ز-البلمرة.
التفاعلات
تصنيع الألكينات
أكثر الطرق الصناعية شيوعا لتصنيع الألكينات هي تكسيرالبترول.
يمكن تصنيع الألكينات من الكحولات خلاف تفاعلات النزع والتي يتم فيها نزع جزيء ماء من الجزيء: H3C-CH2-OH + H2SO4 → H3C-CH2-O-SO3H + H2O → H2C=CH2 + H2SO4.
معظم تفاعلات الإضافة للألكينات تتبع آلية تشابه الإضافة الشغوفة بالإلكترونات.
الهلجنة: إضافة البروم، أو الكلور في حالتهم العنصرية إلى الألكينات وينتج ثنائي برومو فيسينال، وثنائي كلورو ألكين، بالترتيب. وعملية نزع الكلور من محلول البروم في الماء هي طريقة تحليلية لاختيار وجود الألكين: CH2=CH2 + Br2 → BrCH2-CH2Br
وهذه هي آلية التفاعل:
ويسير التفاعل بسبب الكثافة الإلكترونية العالية الموجودة على الرابطة الثنائية والتي تسبب إزاحة مؤقتة للإلكترونات في الرابطة B-B مما يسبب حث مؤقت ثنائي القطب. وهذا يجعل Br يقترب من الرابطة الثنائية الموجبة وعند ذلك يحدث هيدروهلجنة محبة للإلكترونات: إضافة حمض هيدروهاليد مثل HCl أو HBr للألكين وينتج الهالو ألكان المقابل.. CH3-CH=CH2 + HBr → CH3-CHBr- ولو أن ذرتي الكربون عند الرابطة الثنائية مرتبطتان لعدد مختلف من ذرات الهيدروجين، فإن الهالوجين يتجه لذرة الكربون التي بها عدد ذرات هيدروجين أقل (قاعدة ماركونيكوف).
في وجود الأكسجين، تحترق الألكينات بلهب لامع لتنتج ثنائي أكسيد الكربون هذا التفاعل يمكن استخدامه لتحديد مكان الرابطة المزدوجة في الألكين. ولكن لا يستخدم فوق أكسيد الهيدرو جين في التميز بي الألكان والألكين .
بلمرة الألكينات تفاعل له أهمية اقتصادية، ونتيجة التفاعل هي البوليمرات ذات القيمة الصناعية الكبيرة، ومن نواتج عملية البلمرة اللدائن مثل البولي إثيلين، البولي بروبيلين. ويمكن أن تتم عمليات البلمرة بعدة طرق منها طريقة الجذر الحر، أو الطريقة الأيونية. (لمزيد من التفاصيل شاهد البلمرة).
تتفاعل الألكينات مع مزيج من أحادي أكسيد الكربون والهيدروجين بوجود حفّاز للحصول على الألدهيدات.
تسمية الألكينات
تسمى بنفس قواعد الألكانات وذلك بتحوير اسم الكان وبإبدال الألف الثانية بحرف (ي) لتصبح ألكين
للدلالة على الألكينات. وبإضافة (ي) قبل للنون الأخيرة لتصبح ألكاين للدلالة على الألكاينات.
هناك ثلاث خطوات مهمة في التسمية.
1- سم أطول مجموعة متسلسلة كربونية تحتوي على رابطة ثنائية ثم استخدم النهاية. (ين).
2- رقم ذرات الكربون في السلسلة من النهاية الأقرب للرابطة الثنائية
وإذا كانت النهايتان
بنفس المسافة من الرابطة الثنائية إبدأ بالترقيم من النهاية التي يكون بقربها أول تفرع.
3- اكتب الاسم كاملا ً ورقم البدائل حسب موقعها ثم رتبها بحسب التهجئة الإنجليزية، وعيّن موقع
الرابطة الثنائية بإعطائها رقمًا يمثل أول ذرة كربون من الألكين.
وإذا كان هناك أكثر من رابطة ثنائية رقم موقعها واستخدم الدلالات التالية الدالة على عددها
[ دايين، ترايين. تيتراين ] رابطتين، ثلاث روابط.
4- نستخدم القواعد السابقة نفسها في حالة الألكاينات ولكن باستخدام النهاية (آين).
بالرغم من أن تسمية IUPAC هي الأكثر دقة في تسمية الألكينات، إلا أنه توجد بعض الأسماء الشائعة الاستخدام مثل:
CH2="CH2"
CH3CH="CH2"
CH3C(CH3)="CH2"
اسم IUPAC:
إثين
بروبين
2-ميثل بروبين
الاسم الشائع:
إثيلين
بروبيلين
أيزو بيوتيلين
مراجع
^Cram, D.J.؛ Greene، Frederick D.؛ Depuy، C. H. (1956). "Studies in Stereochemistry. XXV. Eclipsing Effects in the E2 Reaction1". Journal of the American Chemical Society. ج. 78 ع. 4: 790–796. DOI:10.1021/ja01585a024.
^Bach, R.D.؛ Andrzejewski، Denis؛ Dusold، Laurence R. (1973). "Mechanism of the Cope elimination". J. Org. Chem. ج. 38 ع. 9: 1742–3. DOI:10.1021/jo00949a029.
^Grutters, M. M. P.؛ Muller, C.؛ Vogt, D. (2006). "Highly Selective Cobalt-Catalyzed Hydrovinylation of Styrene". J. Am. Chem. Soc. ج. 128 ع. 23: 7414–5. DOI:10.1021/ja058095y. PMID:16756275.
