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Regla del enlace doble

La regla del enlace doble expresa que los elementos químicos con número cuántico principal mayor a 2 (esto es: elementos del periodo 3 en adelante) no forman enlaces múltiples (enlace doble y enlace triple) con ellos mismos o con otros elementos.[1]​ Los enlaces dobles, si existen, son débiles debido al enlace pi débil como resultado de un pobre traslape (solapamiento) de orbitales.

Esta regla fue desafiada y finalmente hecha obsoleta a principios de 1981 con el descubrimiento de enlaces dobles de silicio y fósforo[2]​ Los enlaces dobles que ordinariamente no se formaría pueden estabilizarse con grupos funcionales apropiados tanto electrónica como estéricamente (estabilización cinética).

Enlaces dobles para el carbono y sus vecinos próximos
Boro carbono nitrógeno oxígeno silicio fósforo azufre
boro diborenos alquilidenboranos aminoboranilidenos raro[3]​ oxoboranos raro,
rápida oligomerización[4]​		 desconocido boranilidenfosfanos,
raro, se conocen compuestos estables[5]​		 tioxoboranos , raro[6]​
carbono alquenos iminas carbonilos , iones oxonio silenos fosfaalquenos tiocetonas
nitrógeno Azoderivados compuestos nitroso silaniminas, raro
rápida oligomerización, sólo a temperaturas bajas[7]​		 fosfazeno sulfiliminas
oxígeno dioxígeno Silanonas No se forman enlaces Si=O
oligomerización a siloxano,
sólo evidencia fugaz[8]​[9]​		 Numerosos, óxidos de fosfina ,
fosfonatos,
Fosfinatos,
fosfatos		 sulfinilos
silicio disilenos Sililidenfosfanos
a.k.a. fosfasilenos
raro[10]​		 silanotionas , raro
fácil oligomerización[11]​
fósforo difosfenos Comunes, por ejemplo en tiofosfatos
y en sulfuros de fosfina por ejemplo sulfuro de trifenilfosfina,
ciertos ditiadifosfetanos
azufre tiosulfóxidos

Referencias

  1. ↑ New Element-Carbon (p-p) Bonds Doz. Dr. Peter Jutzi Angewandte Chemie International Edition in English Volume 14 Issue 4, Pages 232 - 245 1975 doi 10.1002/anie.197502321
  2. ↑ Multiple bonds to silicon: 20 years later Robert West Polyhedron Volume 21, Issues 5-6, 15 March 2002, Pages 467-472 doi doi:10.1016/S0277-5387(01)01017-8
  3. ↑ existen algunos esfuerzos en investigación en la isomerización de B=NH2 a iminoborane HBNH con triple enlace The aminoboranylidene–iminoborane isomerization Victor M. Rosas-Garcia and T. Daniel Crawford J. Chem. Phys, 119, 10647 2003
  4. ↑ Synthesis and Characterization of a Coordinated Oxoborane: Lewis Acid Stabilization of a Boron-Oxygen Double Bond Dragoslav Vidovic, Jennifer A. Moore, Jamie N. Jones, and Alan H. Cowley J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (13), 4566-4567 doi 10.1021/ja0507564
  5. ↑ Por ejemplo, Ar*P=B(TMP)2 con TMP = 2,2,6,6-Tetrametilpiperidina y Ar* = 2,6-dimesitil-fenil Boron-Pnictogen Multiple Bonds: Donor-Stabilized PdB and AsdB Bonds and a Hindered Iminoborane with a B-N Triple Bond Eric Rivard, W. Alexander Merrill, James C. Fettinger, Robert Wolf, Geoffrey H. Spikes, and Philip P. Power Inorg. Chem. 2007, 46, 2971-2978 doi 10.1021/ic062076n
  6. ↑ Formation and Reactions of a Thioxoborane, a Novel Boron--Sulfur Double-bond Compound Norihiro Tokitoh, Mitsuhiro Ito, and Renji Okazaki Tetrahedron Letters, Vol. 37, No. 29, pp. 5145-5148, 1996
  7. ↑ Observation of a silanimine in an inert matrix and in solution at low temperature Steven S. Zigler, Robert West and Josef Michl Chemistry Letters Vol.15 , No.6(1986)pp.1025-1028 doi 10.1246/cl.1986.1025
  8. ↑ On the proposed thermal interconversion of matrix-isolated dimethylsilylene and 1-methylsilene: their reactions with oxygen atom donors Charles A. Arrington, Robert West, Josef Michl J. Am. Chem. Soc., 1983, 105 (19), pp 6176–6177 doi 10.1021/ja00357a048
  9. ↑ Infrared spectroscopic evidence for silicon-oxygen double bonds: silanone and the silanoic and silicic acid molecules Robert Withnall, Lester Andrews J. Am. Chem. Soc., 1985, 107 (8), pp 2567–2568 doi 10.1021/ja00294a070
  10. ↑ Por ejemplo, Ar*tBuSi=PAr* con Ar* 2,4,6-trisiopropilfenilo y tBu tert-butilo en Ungewohnliche Reaktivitat der Silicium-Phosphor-Doppelbindung in einem Silyliden(fluorsilyl)phosphan: intramolekulare C,H-Inserierung und seine Umwandlung in ein neues Silyliden(silyl)phosphan M. Driess, S. Rell und K. Merz Z. Anorg. Allg. Chem. 1999, 625, 1119±1123
  11. ↑ The First Genuine Silicon-Sulfur Double-Bond Compound: Synthesis and Crystal Structure of a Kinetically Stabilized Silanethione Hiroyuki Suzuki, Norihiro Tokitoh, Shigeru Nagase, Renji Okazaki J. Am. Chem. Soc., 1994, 116 (25), pp 11578–11579 doi 10.1021/ja00104a052
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