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Fille de Roberto Orsini (vers 1445-1479), comte de Tagliacozzo, et de sa seconde épouse Caterina Sanseverino, Alfonsina Orsini fut, de 1487 à 1503, l'épouse de Pierre II de Médicis (1472–1503), fils de Laurent le Magnifique et de Clarisse Orsini et frère du pape Léon X. À la mort de son fils et de sa belle-fille, elle s'occupe avec sa fille Clarisse de l'éducation de sa petite-fille Catherine de Médicis qui sera reine de France. Elle meurt en 1520.
