Il est par ailleurs connu notamment pour son travail sur le scepticisme philosophique. Dans ses livres parus en 1992 et 2001, Williams effectue ce qu'il appelle un « diagnostic théorique » du scepticisme, selon lequel la solidité du scepticisme suppose une vue réaliste de la connaissance elle-même. C'est-à-dire que le scepticisme présuppose que la connaissance est une entité du invariante du contexte plutôt comme une espèce naturelle.
En renonçant à cette hypothèse réaliste qui distingue le contexte épistémologique d'autres contextes, l'argument sceptique devient mal fondée et peut donc être rejeté. Avec cette solution au problème sceptique, Williams défend ainsi une vue contextualiste de la connaissance mais qui diffère considérablement des autres contextualistes tels que Stewart Cohen et Keith DeRose.
Il est marié à la philosophe et spécialiste de Wittgenstein Meredith Williams, également membre de la faculté de philosophie de l'université Johns-Hopkins.