Pulégone

	Pulégone
Identification
Nom systématique	(R)-5-méthyl-2-(1-méthyléthylidine)cyclohexanone
Synonymes	p-menth-4(8)-én-3-one, δ-4(8)-p-menthén-3-one, (R)-2-isopropylidène-5-méthylcyclohexanone,(R)-p-menth-4(8)-én-3-one, (R)-(+)-pulégone
No CAS	89-82-7
No ECHA	100.001.767
No RTECS	OT0261000
PubChem	442495
SMILES
InChI
Apparence	liquide translucide marron clair
Propriétés chimiques
Formule	C10H16O [Isomères];
Masse molaire	152,233 4 ± 0,009 4 g/mol ; C 78,9 %, H 10,59 %, O 10,51 %,
Propriétés physiques
T° fusion	< 25 °C
T° ébullition	224 °C
Solubilité	presque insoluble dans l'eau; soluble dans l'éthanol
Masse volumique	0,937 g·cm-3 (25 °C)
Point d’éclair	82 °C (coupelle fermée)
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,486
Pouvoir rotatoire
Précautions
SGH
	H227, H302, H351, H412, P201, P264, P273, P301+P312+P330, P308+P313, P370+P378, P405, P403+P235 et P501
Écotoxicologie
LogP	3,08
	Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
	modifier

La pulégone est une monoterpénétone monocyclique ayant une odeur agréable qui rappelle la menthe poivrée, le pouliot et le camphre^[4]. Elle est utilisée comme arôme, en parfumerie et en aromathérapie.

Occurrence naturelle

La pulégone est présente dans toutes les parties de la menthe pouliot (Mentha pulegium)^[5], d'où elle tire son nom, mais aussi dans le pouliot américain (Hedeoma pulegioides), la cataire (Nepeta cataria - « herbe-aux-chats »), la cataire japonaise (Schizonepeta tenuifolia), la menthe poivrée (Mentha piperita)^[6]^,^[7]^,^[8], la menthe sylvestre (Mentha longifolia)^[9], le lierre terrestre (Glechoma hederacea), et Bursera graveolens.

Utilisations

La pulégone sert de matière première dans la production de parfum pour savon et détergents et comme composant de répulsifs pour insectes. Elle est ainsi utilisé comme réactif dans certains synthèses organiques, notamment :

la synthèse du tétrahydrocannabinol (THC) par condensation avec l'olivétol^[10],
la synthèsede l'acide (R)-(+)-citronellique, un intermédiaire dans la production de la leucine-d3^[11]^,^[12]
la synthèse du (2S,4R,6R,8S)-2,4,8-triméthyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane, un spirocétal utilisé comme insecticide^[12]
la synthèse de divers alcaloïde présent dans les plantes du genre Lycopodium, comme la (+)‐fawcettidine^[13] ou l'(-)-huperzine A^[14].

Une première hydrogénation catalytique de la liaison double C=C de la pulégone permet d'obtenir deux isom2res, la (-)-menthone et la (+)-isomenthone. Une seconde hydrogénation, cette fois de la liaison C=O, permet d'obetermnir respectivement le menthol, le néomenthol, le néoisomenthol et l'isomenthol^[15].

Toxicité

La pulégone est nocive pour la santé. Elle irrite le tube digestif, mais aussi la peau et les muqueuses. La pulégone peut provoquer des crampes, de l'acidose et des coliques. Il a été montré qu'elle était toxique chez le rat si consommée en grande quantité^[16]^,^[9].

La pulégone est aussi un insecticide, le plus puissant de trois insecticides naturellement présents dans les diverses espèces de menthe^[17].

En octobre 2018, la FDA a retiré toute utilisation de la pulégone comme arôme artificiel dans les aliments, mais n'a pas interdit l'utilisation des produits en contenant naturellement^[18].

Notes et références

(en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Pulegone » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Pulegon » (voir la liste des auteurs).

↑ ^{a b c d e et f} Fiche Sigma-Aldrich du composé (R)-(+)-Pulegone, consultée le 25 septembre 2020.
↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a et b} Fiche (en) « Pulégone », sur ChemIDplus, consulté le 25 septembre 2020
↑ ^{a b c et d} (de) « Pulegon », sur Römpp Online, Georg Thieme Verlag (consulté le 8 juin 2014)
↑ W. Perry Gordon, Valerie Howland et al., « Hepatotoxicity and pulmonary toxicity of pennyroyal oil and its constituent terpenes in the mouse », Toxicology and Applied Pharmacology, vol. 65, n^o 3,‎ 1982, p. 413–424 (PMID 7157374, DOI 10.1016/0041-008X(82)90387-8)
↑ Grundschober, F., « Literature review of pulegone », Perfum. Flavorist, vol. 4,‎ 1979, p. 15–17
↑ Sullivan, J.B., Rumack, B.H., Thomas, H., Peterson, R.G. & Brysch, P., « Pennyroyal oil poisoning and hepatotoxicity », J. Am. Med. Assoc., vol. 242, n^o 26,‎ 1979, p. 2873–2874 (DOI 10.1001/jama.1979.03300260043027)
↑ Derek R. Farley et Valerie Howland, « The natural variation of the pulegone content in various oils of peppermint », Journal of the Science of Food and Agriculture, vol. 31, n^o 11,‎ 2006, p. 1143–1151 (DOI 10.1002/jsfa.2740311104)
↑ ^{a et b} O.T. Asekun, D Grierson, A Afolayan et al., « Effects of drying methods on the quality and quantity of the essential oil of Mentha longifolia L. subsp. Capensis », Food Chemistry, vol. 101, n^o 3,‎ 2006, p. 995–998 (DOI 10.1016/j.foodchem.2006.02.052)
↑ U. Claussen, P. Mummenhoff, F. Korte, « Haschisch—XVIII », Tetrahedron, vol. 24, n^o 7,‎ janvier 1968, p. 2897 (DOI 10.1016/s0040-4020(01)98697-1)
↑ Richard K. Hill, Claudio Abächerli, Sanji Hagishita, « Synthesis of (2S,4S)- and (2S,4R)-[5,5,5-2H3] leucine from (R)-pulegone », Canadian Journal of Chemistry, vol. , 72, n^o 1,‎ 1994, p. 110-113 (DOI 10.1139/v94-017)
↑ ^{a et b} Yong Q Tu, Christopher J Moore, William Kitching, « From (R)-(+)-pulegone to (2S,4R,6R,8S)-2,4,8-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane - A unique spiroacetal from the insect Kingdom », Tetrahedron: Asymmetry, vol. 6, n^o 2,‎ février 1995, p. 397-400 (DOI 10.1016/0957-4166(95)00023-I)
↑ Jennifer A. Kozak Gregory R. Dake, « Total Synthesis of (+)‐Fawcettidine », Angewandte Chemie International Edition, vol. 47, n^o 22,‎ 2008, p. 4221–4223 (DOI 10.1002/anie.200800522)
↑ Rui Ding, Bing-Feng Sun, Guo-Qiang Lin, « An efficient total synthesis of (-)-huperzine A », Organic letters, vol. 14, n^o 17,‎ 7 septembre 2012, p. 4446-9 (PMID 22900755, DOI 10.1021/ol301951r)
↑ Vetere V., Santori G. F., Moglioni A., Moltrasio Iglesias G. Y., Casella M. L., Ferretti O. A., « Hydrogenation of (–)-Menthone, (+)-Isomenthone, and (+)-Pulegone with Platinum/Tin Catalysts », Catalysis Letters, vol. 84, n^os 3/4,‎ 2002, p. 251–257 (DOI 10.1023/a:1021444407222)
↑ I. Thorup, G Würtzen, J Carstensen, P Olsen et al., « Short term toxicity study in rats dosed with pulegone and menthol », Toxicology Letters, vol. 19, n^o 3,‎ 1983, p. 207–210 (PMID 6658833, DOI 10.1016/0378-4274(83)90120-0)
↑ G Franzios, Mirotsou M, Hatziapostolou E, Kral J, Scouras ZG et Mavragani-Tsipidou P, « Insecticidal and genotoxic activities of mint essential oils », Journal of Agricultural and Food Chemistry, vol. 45, n^o 7,‎ 16 juillet 1997, p. 2690–2694 (DOI 10.1021/jf960685f, lire en ligne [archive du 23 décembre 2012], consulté le 19 octobre 2012)
↑ 83 FR (en) 50490

Voir aussi

Portail de la chimie

[Sigma-1] {a b c d e et f} Fiche Sigma-Aldrich du composé (R)-(+)-Pulegone, consultée le 25 septembre 2020.

[2] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[ChemID-3] {a et b} Fiche (en) « Pulégone », sur ChemIDplus, consulté le 25 septembre 2020

[roempp-4] {a b c et d} (de) « Pulegon », sur Römpp Online, Georg Thieme Verlag (consulté le 8 juin 2014)

[hptp-5] W. Perry Gordon, Valerie Howland et al., « Hepatotoxicity and pulmonary toxicity of pennyroyal oil and its constituent terpenes in the mouse », Toxicology and Applied Pharmacology, vol. 65, n^o 3,‎ 1982, p. 413–424 (PMID 7157374, DOI 10.1016/0041-008X(82)90387-8)

[6] Grundschober, F., « Literature review of pulegone », Perfum. Flavorist, vol. 4,‎ 1979, p. 15–17

[7] Sullivan, J.B., Rumack, B.H., Thomas, H., Peterson, R.G. & Brysch, P., « Pennyroyal oil poisoning and hepatotoxicity », J. Am. Med. Assoc., vol. 242, n^o 26,‎ 1979, p. 2873–2874 (DOI 10.1001/jama.1979.03300260043027)

[nvpc-8] Derek R. Farley et Valerie Howland, « The natural variation of the pulegone content in various oils of peppermint », Journal of the Science of Food and Agriculture, vol. 31, n^o 11,‎ 2006, p. 1143–1151 (DOI 10.1002/jsfa.2740311104)

[edmq-9] {a et b} O.T. Asekun, D Grierson, A Afolayan et al., « Effects of drying methods on the quality and quantity of the essential oil of Mentha longifolia L. subsp. Capensis », Food Chemistry, vol. 101, n^o 3,‎ 2006, p. 995–998 (DOI 10.1016/j.foodchem.2006.02.052)

[10] U. Claussen, P. Mummenhoff, F. Korte, « Haschisch—XVIII », Tetrahedron, vol. 24, n^o 7,‎ janvier 1968, p. 2897 (DOI 10.1016/s0040-4020(01)98697-1)

[11] Richard K. Hill, Claudio Abächerli, Sanji Hagishita, « Synthesis of (2S,4S)- and (2S,4R)-[5,5,5-2H3] leucine from (R)-pulegone », Canadian Journal of Chemistry, vol. , 72, n^o 1,‎ 1994, p. 110-113 (DOI 10.1139/v94-017)

[Yong-12] {a et b} Yong Q Tu, Christopher J Moore, William Kitching, « From (R)-(+)-pulegone to (2S,4R,6R,8S)-2,4,8-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane - A unique spiroacetal from the insect Kingdom », Tetrahedron: Asymmetry, vol. 6, n^o 2,‎ février 1995, p. 397-400 (DOI 10.1016/0957-4166(95)00023-I)

[13] Jennifer A. Kozak Gregory R. Dake, « Total Synthesis of (+)‐Fawcettidine », Angewandte Chemie International Edition, vol. 47, n^o 22,‎ 2008, p. 4221–4223 (DOI 10.1002/anie.200800522)

[14] Rui Ding, Bing-Feng Sun, Guo-Qiang Lin, « An efficient total synthesis of (-)-huperzine A », Organic letters, vol. 14, n^o 17,‎ 7 septembre 2012, p. 4446-9 (PMID 22900755, DOI 10.1021/ol301951r)

[15] Vetere V., Santori G. F., Moglioni A., Moltrasio Iglesias G. Y., Casella M. L., Ferretti O. A., « Hydrogenation of (–)-Menthone, (+)-Isomenthone, and (+)-Pulegone with Platinum/Tin Catalysts », Catalysis Letters, vol. 84, n^os 3/4,‎ 2002, p. 251–257 (DOI 10.1023/a:1021444407222)

[stts-16] I. Thorup, G Würtzen, J Carstensen, P Olsen et al., « Short term toxicity study in rats dosed with pulegone and menthol », Toxicology Letters, vol. 19, n^o 3,‎ 1983, p. 207–210 (PMID 6658833, DOI 10.1016/0378-4274(83)90120-0)

[17] G Franzios, Mirotsou M, Hatziapostolou E, Kral J, Scouras ZG et Mavragani-Tsipidou P, « Insecticidal and genotoxic activities of mint essential oils », Journal of Agricultural and Food Chemistry, vol. 45, n^o 7,‎ 16 juillet 1997, p. 2690–2694 (DOI 10.1021/jf960685f, lire en ligne [archive du 23 décembre 2012], consulté le 19 octobre 2012)

[18] 83 FR (en) 50490

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]