Quando era piccola Liu giocava a Pallacanestro e Atletica Leggera solo dopo scoprì il calcio e i genitori non erano d'accordo sul fatto che lo praticasse perché lo consideravano uno sport per maschi.
La prima apparizione in nazionale di Liu Ailing è stata nel 1987. Nella Coppa d'Asia 1989, a Hong Kong, segnò un gol, contro la Corea del Nord e vinse il torneo. Nella Coppa d'Asia 1991, in Giappone, vinse il torneo. Nella Coppa del mondo 1991, in Cina, segnò 4 gol; 2 contro la Norvegia (2-0) e gli altri 2 contro la Nuova Zelanda (4-1), e uscì ai quarti contro la Svezia (0-1). Nella Coppa d'Asia 1993, in Malaysia, vincendo il torneo facendo 3 gol in finale contro la Corea del Nord (3-0). Nella Coppa del Mondo 1995, in Svezia, segnò un gol contro l'Australia ai gironi e uscì in semifinale contro la Germania. Nella Coppa d'Asia 1995, in Malaysia, segnò un gol contro Hong Kong (12-0), vincendo il torneo. Nelle Olimpiadi del 1996, segnò un gol contro la Danimarca (5-1) e perse la finale contro gli Stati Uniti (1-2), arrivando seconda. Nella Coppa d'Asia 1997, in Cina, segnò 2 gol contro la Corea del Nord (3-1), (forse contro l'Uzbekistan e le Filippine) nei gironi, 4 gol contro Taipei Cinese (10-0) nella semifinale e 2 gol contro la Corea del Nord (2-0) nella finale, vincendo il torneo. Nella Coppa del Mondo 1999, negli Stati Uniti, segnò 3 gol, 1 contro la Svezia (2-1) ai gironi e 2 contro la Norvegia (5-0) in semifinale e poi perse la finale ai rigori, sbagliandolo e arrivando seconda. Nella Coppa d'Asia 1999, nelle Filippine, segnò 2 gol contro Guam (15-0) nei gironi, (probabilmento contro Hong Kong finita 12-0, sempre nei gironi) e 1 gol contro la Corea del Nord (3-0) in semifinale e vinse la finale contro Taipei Cinese (3-0), vincendo il torneo. Nelle Olimpiadi del 2000 uscì ai gironi.