ジクロロアセチレン

ジクロロアセチレン
	IUPAC名 Dichloroethyne
識別情報
CAS登録番号	7572-29-4
PubChem	24227
ChemSpider	22649
	SMILES C(#CCl)Cl;
特性
化学式	C2Cl2
モル質量	94.93 g mol−1
外観	無色油状液体
密度	1.26 g/cm3
融点	-62 to -66 °C
沸点	33 °C
水への溶解度	不溶
危険性
主な危険性	爆発性、発がんの可能性
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

ジクロロアセチレン (Dichloroacetylene) は、化学式 C₂Cl₂で表される有機化合物である^[2]。無色の爆発性の液体で、甘く、不快な匂いがある^[3]。

製造

ジクロロアセチレンは、1930年に初めて合成された^[4] 。ジクロロアセチレンのエーテル溶液は比較的安定である。エーテル溶液はトリクロロエチレンの脱塩化水素で安全に作ることができる。一般的な方法では、水素化カリウムを塩基として用いる^[5]。

Cl₂C=CHCl + KH → ClC≡CCl + KCl + H₂

痕跡量のメタノールが必要である。

また、ジクロロアセチレンは無水条件下でリチウムジイソプロピルアミドと水酸化カリウムを使用して生成（およびその場 (in situ)で使用）される^[6]^[7]。ジクロロアセチレンは、エーテルと共沸混合物（沸点 32°C）を形成し、トリクロロエチレンの存在下で安定化される^[8] 。

偶発的反応

ジクロロアセチレンは、塩化ビニリデン製造時の副生物である^[9]。例えば、それはトリクロロエチレンから生成させることができる^[9]。乾燥した水酸化カリウムの存在下、120℃で窒素にトリクロロエチレンを流すことにより、トリクロロエチレンから低濃度のジクロロアセチレンを生成することも可能である^[10]。他の特定の化合物も存在する場合、ジクロロアセチレンは 200ppm以上の濃度で安定化する可能性がある^[11] 。

反応

ジクロロアセチレンは、酸素と反応してホスゲンを与える^[10]。

ClC≡CCl + O₂ → Cl₂CO + CO

求電子性であるジクロロアセチレンは、アミンなどの求核試薬と反応する。

ClC≡CCl + R₂NH → Cl(H)C=CCl(NR₂)

生物学的役割と毒性

ジクロロアセチレンは、他の問題の中でも特に、神経障害を引き起こす^[9]^[12]^[13]。雄のラットとウサギに関する研究では、ジクロロアセチレンの吸入が尿細管壊死、限局性壊死、およびその他の腎毒性作用を引き起こす可能性があることが示されている。さらに、ジクロロアセチレンを投与されたウサギは、肝毒性および神経病理学的効果を経験した。また、ジクロロアセチレンの吸入はラットの肝臓と腎臓に良性腫瘍を引き起こす。また、この化学物質はリンパ腫の発生率の増加を引き起こした^[9]。また、動物の体重減少を引き起こす^[12]。ジクロロアセチレンの投与量の3.5％が雄のウィスターラット (Wistar rat) の死体に残っている^[9]。ジクロロアセチレンにばく露されたマウスの LD₅₀は、吸入による 1時間のばく露で 124 ppm、吸入による 6時間のばく露で 19ppmである^[10]。ジクロロアセチレンは、主にグルタチオン依存システムを通して摂取される。グルタチオンもそれと反応する。肝臓と腎臓のグルタチオン S-トランスフェラーゼは、この反応の触媒として機能する。ジクロロアセチレンはラットには腎毒性があるが、ヒトでは腎毒性の兆候は見られない^[8]。

ジクロロアセチレンは、Slmonella typhimurium に対して変異原性効果を持つ^[9]。

空気中のジクロロアセチレンの最大安全濃度は 0.1ppmである^[14]。カリウム、ナトリウム、またはアルミニウム粉末の近くにジクロロアセチレンを保管することは危険である^[15]。

ジクロロアセチレンはトリクロロエチレンと同様に、in vivoでDCVC (S-[(1E)-1,2-dichloroethenyl]-L-cysteine) に代謝される^[16]。

アメリカ合衆国運輸省によると、ジクロロアセチレンの輸送は禁止されている^[17]。

脚注

[脚注の使い方]

出典

^ ^a ^b ^c NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0188
^ Henning Hopf; Bernhard Witulski (1995). “Functionalized Acetylenes in Organic Synthesis ‐ The Case of the 1‐Cyano‐ and the 1‐Halogenoacetylenes”. In Stang, Peter J.; Diederich, François. Modern Acetylene Chemistry. Weinheim: VCH. pp. 33–66. doi:10.1002/9783527615278.ch02. ISBN 9783527615261
^ Pohanish, Richard P. (2011), Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, ISBN 9781437778694 ^{[要ページ番号]}
^ Henning Hopf; Bernhard Witulski (1995). “Functionalized Acetylenes in Organic Synthesis ‐ The Case of the 1‐Cyano‐ and the 1‐Halogenoacetylenes”. In Stang, Peter J.; Diederich, François. Modern Acetylene Chemistry. Weinheim: VCH. pp. 33–66. doi:10.1002/9783527615278.ch02. ISBN 9783527615261
^ Denis, Jean Noel; Moyano, Albert; Greene, Andrew E. (1987). “Practical synthesis of dichloroacetylene”. The Journal of Organic Chemistry 52 (15): 3461–3462. doi:10.1021/jo00391a059.
^ “Dichlorovinylation of an Enolate: 8-Ethynyl-8-Methyl-1,4-Dioxaspiro[4.5]Dec-6-Ene”. Organic Syntheses 64: 73. (1986). doi:10.15227/orgsyn.064.0073.
^ Siegel, J.; Jones, Richard Arvin.; Kurlansik, L. (1970). “Safe and Convenient Synthesis of Dichloroacetylene”. The Journal of Organic Chemistry 35 (9): 3199. doi:10.1021/jo00834a090.
^ ^a ^b Valacchi, Giuseppe; Davis, Paul A., eds. (January 1, 2008), Oxidants in Biology: A Question of Balance, Springer Science+Business Media, ISBN 9781402083990 ^{[要ページ番号]}
^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f “Dichloroacetylene”, IARC Monographs on the Evaluation of the Carcinogenic Risk of Chemicals to Humans 39: 369–78, (1986), PMID 3465694
^ ^a ^b ^c Reichert, D.; Ewald, D.; Henschler, D. (1975), “Generation and inhalation toxicity of dichloroacetylene”, Food and Cosmetics Toxicology 13 (5): 511–5, doi:10.1016/0015-6264(75)90004-8, PMID 1201833
^ Proceedings, Aerospace Medical Research Laboratory, (1966) ^{[要ページ番号]}
^ ^a ^b Dichloroacetylene retrieved 2013
^ Dichloroacetylene retrieved 2013
^ Hazardous Material Fact Sheet April 1997 access date 2013
^ Pohanish, Richard P. (2011), Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, ISBN 9781437778694 ^{[要ページ番号]}
^ Purich, Daniel L., ed. (September 15, 2009), Advances in Enzymology and Related Areas of Molecular Biology, Amino Acid Metabolism, ISBN 9780470123973 ^{[要ページ番号]}
^ Pohanish, Richard P. (2011), Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, ISBN 9781437778694 ^{[要ページ番号]}

参考文献

Trifu, Roxana Melita (1999), “Dichloroacetylene”, Homopolymers of Dihaloacetylenes (Ph.D. Thesis), p. 57, Bibcode: 1999PhDT.......149T, ISBN 978-0-549-39503-4

外部リンク

この項目は、化学に関連した書きかけの項目です。この項目を加筆・訂正などしてくださる協力者を求めています（プロジェクト:化学／Portal:化学）。

[PGCH-1] NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0188

[alkyne2-2] Henning Hopf; Bernhard Witulski (1995). “Functionalized Acetylenes in Organic Synthesis ‐ The Case of the 1‐Cyano‐ and the 1‐Halogenoacetylenes”. In Stang, Peter J.; Diederich, François. Modern Acetylene Chemistry. Weinheim: VCH. pp. 33–66. doi:10.1002/9783527615278.ch02. ISBN 9783527615261

[sittig2-3] Pohanish, Richard P. (2011), Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, ISBN 9781437778694 ^{[要ページ番号]}

[alkyne3-4] Henning Hopf; Bernhard Witulski (1995). “Functionalized Acetylenes in Organic Synthesis ‐ The Case of the 1‐Cyano‐ and the 1‐Halogenoacetylenes”. In Stang, Peter J.; Diederich, François. Modern Acetylene Chemistry. Weinheim: VCH. pp. 33–66. doi:10.1002/9783527615278.ch02. ISBN 9783527615261

[5] Denis, Jean Noel; Moyano, Albert; Greene, Andrew E. (1987). “Practical synthesis of dichloroacetylene”. The Journal of Organic Chemistry 52 (15): 3461–3462. doi:10.1021/jo00391a059.

[6] “Dichlorovinylation of an Enolate: 8-Ethynyl-8-Methyl-1,4-Dioxaspiro[4.5]Dec-6-Ene”. Organic Syntheses 64: 73. (1986). doi:10.15227/orgsyn.064.0073.

[7] Siegel, J.; Jones, Richard Arvin.; Kurlansik, L. (1970). “Safe and Convenient Synthesis of Dichloroacetylene”. The Journal of Organic Chemistry 35 (9): 3199. doi:10.1021/jo00834a090.

[oxidants-8] Valacchi, Giuseppe; Davis, Paul A., eds. (January 1, 2008), Oxidants in Biology: A Question of Balance, Springer Science+Business Media, ISBN 9781402083990 ^{[要ページ番号]}

[dichloroacetylene-9] ^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f “Dichloroacetylene”, IARC Monographs on the Evaluation of the Carcinogenic Risk of Chemicals to Humans 39: 369–78, (1986), PMID 3465694

[generation-10] Reichert, D.; Ewald, D.; Henschler, D. (1975), “Generation and inhalation toxicity of dichloroacetylene”, Food and Cosmetics Toxicology 13 (5): 511–5, doi:10.1016/0015-6264(75)90004-8, PMID 1201833

[11] Proceedings, Aerospace Medical Research Laboratory, (1966) ^{[要ページ番号]}

[CDC-12] Dichloroacetylene retrieved 2013

[13] Dichloroacetylene retrieved 2013

[nj.gov-14] Hazardous Material Fact Sheet April 1997 access date 2013

[sittig3-15] Pohanish, Richard P. (2011), Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, ISBN 9781437778694 ^{[要ページ番号]}

[16] Purich, Daniel L., ed. (September 15, 2009), Advances in Enzymology and Related Areas of Molecular Biology, Amino Acid Metabolism, ISBN 9780470123973 ^{[要ページ番号]}

[sittig-17] Pohanish, Richard P. (2011), Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens, ISBN 9781437778694 ^{[要ページ番号]}

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

ジクロロアセチレン

製造

偶発的反応

反応

生物学的役割と毒性

脚注

出典

参考文献

関連項目

外部リンク

Information related to ジクロロアセチレン

Portal di Ensiklopedia Dunia