塩化タンタル(III) (Tantalum(III) chloride)は、組成がTaCl2.9 からTaCl3.1 まで変わり得る不定比化合物 である[ 2] 。Ta(III)を含む陰イオン性及び中性のクラスターには、[Ta6 Cl18 ]4- や[Ta6 Cl14 ](H2 O)4 がある[ 3] 。
Structure of edge-capped octahedral clusters such as Ta6 Cl18 2− .[ 4]
形成
塩化タンタル(III)は、塩化タンタル(V) を305℃に熱して600℃でタンタル 箔上の蒸気に通して還元し、365℃で三塩化物を濃縮することで形成される。濃縮の際の温度が高すぎると、代わりにTaCl2.5 が沈殿する[ 5] 。
また、塩化タンタル(IV) を熱分解 し、塩化タンタル(V)の蒸気を除去することでも合成できる。塩化タンタル(V)は気化し、塩化タンタル(III)を残す[ 6] 。
エチレン 存在下で、塩化タンタル(V)と1,4-ジシリル-シクロヘキサジエン のトルエン 溶液から、「金属塩を副生しない還元反応」(w:Salt-free reduction )により、TaCl3 の錯体 が生成する[ 7] 。
TaCl 5 + C 6 H 6 (SiMe) 2 → TaCl 3 + C 6 H 6 + 2 Me 3 SiCl
性質
500℃以上で不均化 し、塩化タンタル(V)をさらに遊離する[ 6] 。室温では水や希酸に溶けないが、沸騰水には溶け、青緑色の溶液が形成される[ 6] 。
錯体
単量体 または二量体 として、いくつかの配位子と錯体を形成する。錯体には、Ta(=C-CMe3 )(PMe3 )2 Cl3 、[TaCl3 (P(CH2 C6 H5 )3 THF]2 μ-N2 、[TaCl3 THF2 ]2 μ-N2 (ジニトロゲン錯体)等がある[ 8] 。
二量体としては、Ta2 Cl6 (SC4 H8 )3 、Ta2 Cl6 (SMe2 )3 、Ta2 Cl6 (thiane)3 、Ta2 Cl6 (thiolane)3 等の錯体は、2つのタンタル原子間の二重結合、2つの架橋塩化物、1つの架橋配位子を持つ[ 7] 。
出典
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^ Duraisamy, Thirumalai; Hay, Daniel N. T.; Messerle, Louis (2014). “Octahedral Hexatantalum Halide Clusters”. Inorganic Syntheses: Volume 36 . Inorganic Syntheses. 36 . pp. 1–8. doi :10.1002/9781118744994.ch1 . ISBN 9781118744994
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^ a b Tsurugi, Hayato; Mashima, Kazushi (2019). “Salt-Free Reduction of Transition Metal Complexes by Bis(trimethylsilyl)cyclohexadiene, -dihydropyrazine, and -4,4′-bipyridinylidene Derivatives”. Accounts of Chemical Research 52 (3): 769–779. doi :10.1021/acs.accounts.8b00638 . PMID 30794373 .
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