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Dióxido de molibdénio

Dióxido de molibdénio
Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC Óxido de molibdénio(IV)
Outros nomes Dióxido de molibdénio
Tugarinovite
Identificadores
Número CAS 18868-43-4
Propriedades
Fórmula molecular MoO2
Massa molar 127.94 g/mol
Aparência sólido castanho-violeta
Densidade 6.47 g/cm3
Ponto de fusão

1100 °C decomp.

Solubilidade em água insolúvel
Solubilidade insolúveis em álcalis, HCl, HF
pouco solúvel em HSO4 quente
Estrutura
Estrutura cristalina Rutilo distorcido (tetragonal)
Geometria de
coordenação 		Octahedral (MoIV); trigonal (O–II)
Riscos associados
Índice UE Não listado
Ponto de fulgor Não inflamável
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions Dissulfeto de molibdénio
Outros catiões/cátions Dióxido de crómio
Dióxido de tungsténio
Óxidos de molibdénio relacionados "Molibdénio azul"
Trióxido de molibdénio
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão
Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

Dióxido de molibdénio é um composto químico com a fórmula MoO2. É um sólido de cor violeta e um condutor metálico. Cristaliza-se numa célula monoclínica, e tem uma estrutura cristalina como o rutilo (TiO2) distorcido. No TiO2, os ânions do óxido estão empacotados compactamente e os átomos de titânio ocupam metade dos interstícios (buracos) octaédricos. No MoO2, os octaedros são distorcidos, os átomos de Mo estão fora do centro, levando à alternância de distancias, Mo - Mo, longas e curtas. A distância curta, Mo - Mo, é de 251 pm, ao qual é menor do que a distância no metal, Mo - Mo, de 272,5 pm. O comprimento de ligação é menor do que seria esperado para uma única ligação. A ligação é complexa e envolve uma deslocalização de alguns dos elétrons de Mo em condutância ao número de ligações para a condutividade metálica.[1]

MoO2 pode ser preparado:

2 MoO3 + Mo → 3 MoO2
  • reduzindo MoO3 com H2 ou NH3 abaixo dos 470°C[2]

Monocristais são obtidos por transporte químico ao usar iodo (como agente). O Iodo reversívelmente converte MoO2 num composto volátil, MoO2I2.[3]

Óxido de molibdénio é um constituinte da "técnica do óxido de molibdénio" produzido durante o processamento industrial de MoS2:[4]

2 MoS2 + 7O2 → 2MoO3 + 4SO2
MoS2 + 6MoO3 → 7MoO2 + 2SO2
2 MoO2 + O2 → 2MoO3

O MoO2 tem sido relatado como o catalisador na desidrogenação de álcoois,[5] e na reforma (reformulação) de hidrocarbonetos.[6] Foram produzidos nano-fios de molibdénio através da redução MoO2 depositados em grafite.[7]

A forma mineralógica deste composto é chamada de tugarinovite, mas é um composto raro de ser encontrado.

Referências

  1. ↑ Oxides: Solid state chemistry McCarroll W.H. Encyclopedia of Inorganic Chemistry Ed R. Bruce King, (1994), John Wiley & sons ISBN 0-471-93620-0
  2. ↑ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A.; Bochmann, Manfred (1999), Advanced Inorganic Chemistry (6th ed.), New York: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-19957-5
  3. ↑ Conroy, L. E.; Ben-Dor, L. "Molybdenum(IV) Oxide and Tungsten(IV) Oxides Single-Crystals" Inorganic Syntheses 1995, volume 30, pp. 105–107. ISBN 0-471-30508-1
  4. ↑ Metallurgical furnaces Jorg Grzella, Peter Sturm, Joachim Kruger, Markus A. Reuter, Carina Kogler, Thomas Probst, Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry
  5. ↑ A. A. Balandin and I. D. Rozhdestvenskaya, Russian Chemical Bulletin, 8, 11, (1959), 1573 doi:10.1007/BF00914749
  6. ↑ Molybdenum based catalysts. I. MoO2 as the active species in the reforming of hydrocarbons A. Katrib, P. Leflaive, L. Hilaire and G. Maire Catalysis Letters, 38, 1–2, (1996) doi:10.1007/BF00806906
  7. ↑ Synthesis of Molybdenum Nanowires with Millimeter-Scale Lengths Using Electrochemical Step Edge Decoration M. P. Zach, K. Inazu, K. H. Ng, J. C. Hemminger, and R. M. Penner Chem. Mater. (2002),14, 3206 doi:10.1021/cm020249a
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