Charles foi a primeira escolha no draft da WNBA de 2010, escolhida pelo Connecticut Sun. No mesmo ano foi nomeada Revelação (Rookie of the Year).
Na temporada de 2012, ela liderou a liga em número de duplos-duplos, e foi a primeira jogadora na história da WNBA a chegar a 900, 1000 e 1100 rebotes. Em Setembro, Charles ganhou o prêmio de MVP (Jogadora Mais Valiosa), ela recebeu 25 de 41 votos. [2]