Боливия на летних Олимпийских играх 2016 года была представлена 12 спортсменами в 5 видах спорта. Знаменосцем сборной Боливии, как на церемонии открытия Игр, так и на церемонии закрытия была легкоатлетка Анхеле Кастро, ставшая в 2015 году бронзовым призёром Южноамериканского чемпионата в ходьбе на 20 000 метров. По итогам соревнований сборная Боливии, принимавшая участие в своих четырнадцатых летних Олимпийских играх, вновь осталась без медалей.
Соревнования по дзюдо проводились по системе с выбыванием. В утешительные раунды попадали спортсмены, проигравшие полуфиналистам турнира. Два спортсмена, одержавших победу в утешительном раунде, в поединке за бронзу сражались с дзюдоистами, проигравшими в полуфинале.
В январе 2013 года Международная федерация спортивной стрельбы приняла новые правила проведения соревнований на 2013—2016 года, которые, в частности, изменили порядок проведения финалов. Во многих дисциплинах спортсмены, прошедшие в финал, теперь начинают решающий раунд без очков, набранных в квалификации, а финал проходит по системе с выбыванием. Также в финалах после каждого раунда стрельбы из дальнейшей борьбы выбывает спортсмен с наименьшим количеством баллов. В скоростном пистолете решающие поединки проходят по системе попал-промах. В стендовой стрельбе добавился полуфинальный раунд, где определяются по два участника финального матча и поединка за третье место[1].