В начале 1795 года он взял шестимесячный отпуск для женитьбы на единственной дочери бывшего Калужского губернатора, предводителя дворянства, генерал-майора Гавриила Петровича Бахметева (1739—1797), Анне Гавриловне (1777—1825). Свадьбу праздновали в имении Бахметевых при селе Нижних Прысках Козельского уезда.
Решив оставить полк, он 1 января 1796 года был произведён в бригадиры «к статским делам» и собирался служить в Москве по Комиссариатскому ведомству. Однако вскоре один за другим умерли сначала отец, а затем тесть. После смерти отца Анна Гавриловна получила солидное состояние: кроме Прысков у нее были ещё земли в Козельском, Перемышльском, Тарусском, Ефремовском уездах Калужской губернии, а также в Подольском уездеМосковской губернии и Солигаличском уездеКостромской губернии. Н. Е. Кашкин был поглощён заботами по управлению крупным наследством жены и собственным наследством и 18 марта 1800 года вышел в отставку.
После опубликования манифеста об образовании Земского ополчения он вступил в милицию — в штат Т. И. Тутолмина, и в январе 1808 года «за усердие и ревностные труды был пожалован высочайшим подарком», а затем золотой медалью. В Отечественную войну 1812 года он был избран в обер-провиантмейстеры Московского ополчения. В 1819 году он был избран судьей Московского совестного суда, в ноябре 1821 года произведён в чин действительного статского советника. С 24 марта 1824 года стал сенатором с производством в тайные советники.
Дом сенатора Н. Е. Кашкина, где бывало высшее общество Москвы, славился в те времена радушием его хозяйки Анны Гавриловны и умением хозяина веселить общество, сохраняя в своем доме полный порядок этикета и утонченного тона придворных сфер. Николай Евгеньевич был человек весьма гордый и надменный; все способности ума и сердца он употребил на то, чтоб поддерживать блестящим образом свое светское положение… У него были балы, музыкальные утра, литературные вечера… Душой в доме была Анна Гавриловна. В ней жила та сила, которая всех привлекала в их дом. Она была очень дружна со своей золовкой фрейлиной. Семейная жизнь Анны Гавриловны была тяжела… Ее супруг не ладил с их сыном, к дочери был равнодушен. Эта женщина была вполне достойна того уважения и любви, которыми пользовалась в Московском обществе.
— Воспоминания Сабанеевой // Исторический вестник. — 1900.
Имел дочь Варвару (1810—1839; замужем за А. А. Грессером) и сына Сергея (1799—1868), который в 1823 году стал членом Северного тайного общества и был арестован после неудавшегося восстания, но, уже после смерти отца, в июле 1827 года получил прощение и даже разрешение посещать столицы (Москву — с 1834, Санкт-Петербург — с 1842). Жил в родовом имении Нижние Прыски, где и умер.
↑В ряде источников, в том числе — «Московский некрополь», указывается год рождения 1769-й. Однако, в том же «Московском некрополе» указано точное полное время его жизни: «58 л. 8 м. 16 д.», что при достоверно известной дате смерти 18 мая 1827 года указывает на день рождения — 2 сентября 1768 года, вместо ошибочно высеченного на надгробии 1769 года. Это же, 1768 год, указывается в статье о его сыне в книге: Декабристы. Биографический справочник / Под редакцией М. В. Нечкиной. — М.: Наука, 1988. — С. 79. — 50 000 экз. — ISBN 5-02-009485-4..