Этилацетат

Этилацетат
Этилацетат
Общие
Хим. формула	C4H8O2
Рац. формула	CH3-COO-CH2-CH3
Физические свойства
Молярная масса	88,11 г/моль
Плотность	0,902 г/см³
Поверхностное натяжение	25,13 ± 0,01 мН/м, 23,39 ± 0,01 мН/м, 20,49 ± 0,01 мН/м, 17,58 ± 0,01 мН/м и 14,68 ± 0,01 мН/м
Динамическая вязкость	0,578 ± 0,001 мПа·с, 0,423 ± 0,001 мПа·с, 0,325 ± 0,001 мПа·с и 0,259 ± 0,001 мПа·с
Энергия ионизации	10,01 ± 0,01 эВ
Термические свойства
	Температура
• плавления	−84 °C
• кипения	77 °C
• вспышки	24 ± 1 ℉ и −4 ± 1 °C
Пределы взрываемости	2 ± 1 об.% и 2 ± 0,1 об.%
Давление пара	73 ± 1 мм рт.ст., 10 ± 1 кПа, 12,6 ± 0,1 кПа и 100 ± 1 кПа
Оптические свойства
Показатель преломления	1,3720
Структура
Дипольный момент	1,78 ± 0,09 Д
Классификация
Рег. номер CAS	141-78-6
PubChem	8857
Рег. номер EINECS	205-500-4
SMILES	CCOC(C)=O
InChI	InChI=1S/C4H8O2/c1-3-6-4(2)5/h3H2,1-2H3 XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N
Кодекс Алиментариус	E1504
RTECS	AH5425000
ChEBI	27750
ChemSpider	8525
Безопасность
Токсичность	малотоксично
NFPA 704	3 1 0
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) CH₃−СОО−CH₂−CH₃ — бесцветная летучая жидкость с резким запахом.

Получение

Этилацетат образуется при прямом взаимодействии этанола с уксусной кислотой (реакция этерификации):

{\mathsf {CH_{3}COOH+C_{2}H_{5}OH\rightarrow CH_{3}COOC_{2}H_{5}+H_{2}O}}

Лабораторный метод получения этилацетата заключается в ацетилировании этилового спирта хлористым ацетилом или уксусным ангидридом:

{\mathsf {CH_{3}COCl+C_{2}H_{5}OH\rightarrow CH_{3}COOC_{2}H_{5}+HCl}}

К промышленным способам синтеза этилацетата относятся:

Перегонка смеси этилового спирта, уксусной и серной кислот.
Обработка этилового спирта кетеном.
Дегидратация этилового спирта при повышенных температурах и давлении^[9].
Синтез по реакции Тищенко из ацетальдегида при 0-5 °C в присутствии каталитических количеств алкоголята алюминия:

{\mathsf {2CH_{3}CHO\rightarrow CH_{3}COOC_{2}H_{5}}}

Физические свойства

Бесцветная подвижная жидкость с резким запахом эфира. Молярная масса 88,11 г/моль, температура плавления −83,6 °C, температура кипения 77,1 °C, плотность 0,9001 г/см³, n²⁰₄ 1,3724. Растворяется в воде 12 % (по массе), в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе; образует двойные азеотропные смеси с водой (т. кип. 70,4 °C, содержание воды 8,2 % по массе), этанолом (71,8; 30,8), метанолом (62,25; 44,0), изопропанолом (75,3; 21,0), CCl4 (74,7; 57), циклогексаном (72,8; 54,0) и тройную азеотропную смесь Э.: вода: этанол (т. кип. 70,3 °C, содержание соотв. 83,2, 7,8 и 9 % по массе)^[10].

Применение

Этилацетат широко используется как растворитель, из-за низкой стоимости и малой токсичности, а также приемлемого запаха. В частности, как растворитель полиуретана, нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы, жиров, восков, для чистки печатных плат, в смеси со спиртом — растворитель в производстве искусственной кожи. Годовое мировое производство в 1986 году составляло 450—500 тысяч тонн, в 2014 году — около 3,5 млн тонн в год.

Один из самых популярных ядов, применяемых в энтомологических морилках для умерщвления насекомых для коллекционирования или препарирования. Но это соединение разрушает ДНК насекомых, что делает его непригодным если требуется последующее секвенирования ДНК^[11]^[12]. Тела насекомых после умерщвления в его парах гораздо мягче и податливее для препарировании, чем после умерщвления в парах хлороформа.

Обладая фруктовым запахом, применяется как компонент фруктовых эссенций. Зарегистрирован в качестве пищевой добавки E1504 (ароматизатор). Добавляется в состав водок (либо образуется при реакции содержащегося в них этилового спирта с добавляемыми уксусной кислотой или уксуснокислыми солями) для смягчения запаха и вкуса спирта^[13].

Лабораторное применение

Этилацетат часто используется для экстракции, а также для колоночной и тонкослойной хроматографии. Редко в качестве растворителя для проведения реакций из-за склонности к гидролизу и переэтерефикации.

Используется для получения ацетоуксусного эфира:^[14]:

{\mathsf {2CH_{3}COOC_{2}H_{5}\rightarrow CH_{3}COCH_{2}COOC_{2}H_{5}+C_{2}H_{5}OH}}

Очистка и сушка

Товарный этилацетат обычно содержит воду, спирт и уксусную кислоту. Для удаления этих примесей его промывают равным объёмом 5 % карбоната натрия, сушат хлоридом кальция и перегоняют. При более высоких требованиях к содержанию воды несколько раз (порциями) добавляют фосфорный ангидрид, фильтруют и перегоняют, защищая от влаги. С помощью молекулярного сита 4А содержание воды в этилацетате можно снизить до 0,003 %.

Охрана труда

Предельно-допустимая концентрация этилацетата в воздухе рабочей зоны составляет 50 мг/м³ (среднесменная, за 8 часов) и 200 мг/м³ (максимально разовая)^[15]. Но по данным^[16] порог восприятия запаха в группе людей (среднее значение) может достигать, например, 1120 мг/м³.

ЛД₅₀ для крыс составляет 11,6 г/кг, показывая низкую токсичность. Пары этилацетата раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, при действии на кожу вызывают дерматиты и экземы. ПДК в воздухе рабочей зоны 200 мг/м³. ПДК в атмосферном воздухе населенных мест 0,1 мг/м³^[17].

Температура вспышки — 2 °C, температура самовоспламенения — 400 °C, концентрационные пределы взрыва паров в воздухе 2,1—16,8 % (по объёму).

Безопасность при транспортировке: в соответствии с ДОПОГ (ADR) класс опасности 3, код по реестру ООН 1173.

Примечания

↑ ¹ ² ³ ⁴ http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0260.html
↑ ¹ ² CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 16—22. — ISBN 978-1-4822-0868-9
↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 6—183. — ISBN 978-1-4822-0868-9
↑ ¹ ² ³ ⁴ CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 6—232. — ISBN 978-1-4822-0868-9
↑ David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
↑ ¹ ² CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 6—99. — ISBN 978-1-4822-0868-9
↑ CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 15—17. — ISBN 978-1-4822-0868-9
↑ CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 9—56. — ISBN 978-1-4822-0868-9
↑ Меньщиков В. А., Семенов И. П. Разработка процесса получения этилацетата дегидрированием этанола // Катализ в промышленности, № 5, 2012. — с. 32-36.
↑ Присяжнюк 3. П. Этилацетат // Этилацетат (рус.) / ред. И. Л. Кнунянц и Н. С. Зефиров. — Химическая энциклопедия. — Москва: Советская энциклопедия, 1998. — Т. 5. Триптофан - Ятрохимия. — С. 494. — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9.
↑ Dillon N., Austin A. D., Bartowsky E. Comparison of preservation techniques for DNA extraction from hymenopterous insects / Insect Molecular Biology / 5 / 1. С. 21–24
↑ Reiss Rebecca A., Schwert Donald P., Ashworth Allan C. Field Preservation of Coleoptera for Molecular Genetic Analyses Environmental Entomology / 24 / 3. С. 716–719}}
↑ Ильина Е. В., Макаров С. Ю., Славская И. Л. Технология и оборудование для производства водок и ликёроводочных изделий Архивная копия от 29 декабря 2017 на Wayback Machine // Учебное пособие — М.: ДеЛи плюс, 2013. — 492 с. ISBN 978-5-905170-40-9 С. 24, 27, 92, 102—104, 118.
↑ Органикум. Том 2. Москва, Мир, 1992, с. 180.
↑ (Роспотребнадзор). № 2428. Этилацетат (уксусной кислоты этиловый эфир). // ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (рус.) / утверждены А.Ю. Поповой. — Москва, 2018. — С. 164. — 170 с. — (Санитарные правила). Архивировано 12 июня 2020 года.
↑ Janicek G., V. Pliska, and J. Kubátová. Olfactometric Estimation of the Threshold of Perception of Odorous Substances by a Flow Olfactometer (чешск.) // Československá hygiena. — Praha, 1960. — Vol. 5. — P. 441–447. — ISSN 0009-0573.
↑ Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (неопр.). Дата обращения: 23 января 2009. Архивировано 1 марта 2009 года.

Литература

ГОСТ 8981-78 «Эфиры этиловый и нормальный бутиловый уксусной кислоты технические. Технические условия». (С изменениями № 1, 2, 3, 4).

[_3328a3447e81a2fb-1] ¹ ² ³ ⁴ http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0260.html

[_a6aeb27b77da9576-2] ¹ ² CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 16—22. — ISBN 978-1-4822-0868-9

[_69243400078d99bd-3] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 6—183. — ISBN 978-1-4822-0868-9

[_3e56b00df000e7fa-4] ¹ ² ³ ⁴ CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 6—232. — ISBN 978-1-4822-0868-9

[_baaf115870f6371b-5] David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5

[_44ea60b4f58d2027-6] ¹ ² CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 6—99. — ISBN 978-1-4822-0868-9

[_57d00c966cae0127-7] CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 15—17. — ISBN 978-1-4822-0868-9

[_deedecbc87bbc85d-8] CRC Handbook of Chemistry and Physics (англ.) / W. M. Haynes — 95 — Boca Raton: CRC Press, 2014. — P. 9—56. — ISBN 978-1-4822-0868-9

[9] Меньщиков В. А., Семенов И. П. Разработка процесса получения этилацетата дегидрированием этанола // Катализ в промышленности, № 5, 2012. — с. 32-36.

[ХЭ-5-10] Присяжнюк 3. П. Этилацетат // Этилацетат (рус.) / ред. И. Л. Кнунянц и Н. С. Зефиров. — Химическая энциклопедия. — Москва: Советская энциклопедия, 1998. — Т. 5. Триптофан - Ятрохимия. — С. 494. — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9.

[11] Dillon N., Austin A. D., Bartowsky E. Comparison of preservation techniques for DNA extraction from hymenopterous insects / Insect Molecular Biology / 5 / 1. С. 21–24

[12] Reiss Rebecca A., Schwert Donald P., Ashworth Allan C. Field Preservation of Coleoptera for Molecular Genetic Analyses Environmental Entomology / 24 / 3. С. 716–719}}

[13] Ильина Е. В., Макаров С. Ю., Славская И. Л. Технология и оборудование для производства водок и ликёроводочных изделий Архивная копия от 29 декабря 2017 на Wayback Machine // Учебное пособие — М.: ДеЛи плюс, 2013. — 492 с. ISBN 978-5-905170-40-9 С. 24, 27, 92, 102—104, 118.

[14] Органикум. Том 2. Москва, Мир, 1992, с. 180.

[ГН-2-2-5-3532-18-15] (Роспотребнадзор). № 2428. Этилацетат (уксусной кислоты этиловый эфир). // ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (рус.) / утверждены А.Ю. Поповой. — Москва, 2018. — С. 164. — 170 с. — (Санитарные правила). Архивировано 12 июня 2020 года.

[16] Janicek G., V. Pliska, and J. Kubátová. Olfactometric Estimation of the Threshold of Perception of Odorous Substances by a Flow Olfactometer (чешск.) // Československá hygiena. — Praha, 1960. — Vol. 5. — P. 441–447. — ISSN 0009-0573.

[17] Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (неопр.). Дата обращения: 23 января 2009. Архивировано 1 марта 2009 года.

[3]

[4]

[1]

[5]

[2]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]