|
Камфора-10-сульфонилхлорид
Камфора-10-сульфонилхлорид — органическое вещество, хлорангидрид камфора-10-сульфокислоты. В органическом синтезе применяется для определения энантиомерного избытка, расщепления рацематов, получения хиральных реагентов и вспомогательных реагентов. ПолучениеКамфора-10-сульфонилхлорид получают из камфора-10-сульфокислоты при её обработке хлористым тионилом либо пентахлоридом фосфора. Очищают его перекристаллизацией из гексана или метанола[1]. Строение и физические свойстваКамфора-10-сульфонилхлорид растворим в хлористом метилене, слаборастворим в диэтиловом эфире, нерастворим в воде[1]. Химические свойства и применениеОпределение оптической чистотыКамфора-10-сульфонилхлорид применяют как дериватизирующий реагент для определения оптической чистоты спиртов и аминов. Для этого спирт или амин вводят в реакцию с сульфонилхлоридом в хлористом метилене в присутствии основания (триэтиламина, пиридина или ДМАП). Наилучшие результаты этот реагент показывает в случае вторичных спиртов и β-гидроксиэфиров[1]. Получаемые диастереомерные эфиры дают в протонных спектрах ЯМР разные сигналы, что позволяет оценить их содержание. Иногда для разделения сигналов требуется использование шифт-реагента. Анализировать полученную смесь диастереомеров можно также при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии[1]. Аналогичную процедуру можно провести и с аминами. Однако, кроме того, получаемые сульфонамиды часто оказываются пригодными для кристаллографических исследований, что позволяет однозначно определить конфигурацию амина[1]. Расщепление рацематовУпомянутую дериватизацию спиртов и аминов камфора-10-сульфонилхлоридом используют не только для анализа, но и для разделения рацемических спиртов и аминов. Так, рацемические вторичные спирты можно расщеплять в виде камфорасульфонатных эфиров путём избирательной кристаллизации. В случае аминов можно применить разработанный для этих целей универсальный протокол разделения на ВЭЖХ[1]. Синтез хиральных вспомогательных реагентовКамфора-10-сульфонилхлорид применяют для получения хиральных сульфонамидов, сультама и оксатиана, которые далее используются как хиральные вспомогательные реагенты. Также им модифицируют диенофилы для проведения стереоселективной реакции Дильса — Альдера[1]. ПримечанияЛитература
Ссылки
Information related to Камфора-10-сульфонилхлорид |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
![{\displaystyle [\alpha ]_{D}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/429fc012b121ba581ec80c25ca5c4e5635452410)
