Суха́я батаре́я — необслуживаемая батарея, содержащая элементы (гальванические элементы или аккумуляторы), в которых электролит малоподвижен или не растекается за счет наличия адсорбирующего вещества, впитывающего влагу, или загустителя[1][2][3]. В отличие от элементов, содержащих жидкий электролит, сухие элементы содержат электролит в виде пасты или геля[4], увлажненных лишь до состояния, которое необходимо для прохождения через них электрического тока, что предотвращает возможность утечки электролита и является, наряду с компактностью, главным достоинством сухих батарей. В конструкциях сухих батарей могут быть использованы химические источники тока разных типов➤. К сухим батареям так же иногда относят металл-воздушные топливные элементы[4][не соответствует источнику].
Первая конструкция сухой батареи, имевшей коммерческое применение, была разработана Карлом Гасснером в 1886 году[5][a]➤. В настоящее время являются основным переносным источником электричества, используемым во многих устройствах[7]. На начало 2000-х годов только в США продажи сухих батарей оценивались в 2,5 млрд долларов, их ежегодное производство составляло 3 млрд штук, они использовались более чем в 900 миллионах устройствах[8]. Многие компоненты сухих батарей являются загрязнителями окружающей среды➤, в различных странах разработаны программы их утилизации и переработки➤.
В 1812 году Джузеппе Замбони описал в диссертационной работе "Сухая электрическая батарея" изобретенную им сухую гальваническую батарею, действующую без кислоты – Замбониев столб.[9]
В 1886 году Карл Гасснер запатентовал гальванический элемент, состоявший из двух коаксиальных цилиндров: внешний был сделан из цинка , служившего анодом, и представлял собой корпус батареи, внутренний — из прессованного диоксида марганца MnO2, выступавшего анодом, между которыми был электролит в виде пасты, состоящей из оксида цинка, хлорида аммония, гипса, использованного в качестве связующего, хлорида цинка и воды; в слой MnO2 был погружён углеродный стержень, служивший для отвода вырабатываемого тока[10]. Новация данного изобретения относительно, например, ранее разработанного элемента Лекланше со сходным химизмом процесса, использовавшего раствор хлорида аммония в качестве электролита, состояла в отсутствии у батареи Гасснера жидкого электролита, что увеличивало её портативность вследствие большей механической прочности, нечувствительности к наклону и перевороту, отсутствию протечек электролита, а также уменьшало коррозию цинкового анода, увеличивая долговечность батареи[11]. Впоследствии подобные конструкции батарей получили широкое распространение и стали носить тривиальное название цинк—углеродные батареи, хотя, с точки зрения электрохимии происходящих в ней процессов, они относятся к типу батарей марганцево—цинкового типа. В 1890 году Вильгельм Хеллесен запатентовал общую конструкцию такого элемента, без конкретизации материалов катода и состава иммобилизованого электролита, назвав её "сухой батареей"[12]. В 1896 году американская компания «National Carbon Company[англ.]» (предшественник «Energizer Battery Company») выпустила на массовый рынок первую сухую батарею под маркой «Columbia» размеров в шесть дюймов (примерно 15 см), массой около 1 кг[13] и напряжением 1,5 В; в 2005 году создание батареи «Columbia» было отнесено Американским химическим обществом к числу национальных исторически-важных химических достижений (National Historic Chemical Landmark[англ.]) США[11].
Классификация сухих батарей
Классификация по типу электрохимической системы
На сегодняшний день известны различные типы сухих батарей (элементов), относящихся как к первичным (не подлежащим перезарядке), так и вторичным (перезаряжаемым) элементам, которые отличаются используемыми в них химическими источниками тока (материалами катода, анода и иммобилизованного электролита). Международная электротехническая комиссия в рамках стандартов серии IEC 60086—2021, посвященной первичным сухим батареям[14], провела их классификацию, в том числе по типу электрохимической системы[15].
Классификация сухих батарей (элементов) по типу используемых электрохимических систем[15][16][7]
Сухие батареи вносят значительный вклад в загрязнение окружающей среды, выступая одним из видов бытовых отходов. Агентство по защите окружающей среды США выделяло следующие основные типы сухих батарей, входящих в состав твердых бытовых отходов: марганцево—цинковые (в том числе щелочные), ртуть—цинковые, серебряно—цинковые и литий ионные первичные батареи, а также сухие никель—кадмиевые и герметичные свинцово—кислотные вторичные батареи для портативных устройств. При этом вклад сухих батарей в общие выбросы ртути в составе бытовых отходов в 1989 году составлял 88 %, кадмия —- 52 %[29]. Важно отметить, что в это время ртуть в виде оксида входила в состав не только ртуть—цинковых сухих батарей, но и в состав электролита марганцево—цинковых элементов[30]. В начале 1990-х годов в США был введён запрет на утилизацию любых батарей, содержащих ртуть, в составе твёрдых бытовых отходов, также жесткие ограничения были наложены на реализацию ртуть-содержащих марганцево—цинковых элементов, а также ртутно—цинковых батарей, содержащих оксид ртути (в части маркировки и информирования населения о способах утилизации)[31][32]; в результате к середине 1990-х годов потребление ртути в сухих батареях снизилось почти в десять раз, а к 2000 году ртуть перестали массово использовать в данных устройствах[29].
Переработка использованных сухих батарей
Одна из технологий переработки (BATENUS process), используемая в США, включает первичную сортировку смеси использованных сухих батарей различных типов — марганцево–цинковых (в том числе щелочных), никель–кадмиевых и литий-ионных, криогенную и многостадийную механическую обработку с последующим использованием гидрометаллургических процессов для выделения отдельных компонентов. После криогенной обработки батареи становятся хрупкими, и их измельченные после механической обработки части разделяют по размерам, плотности и магнитным характеристикам. Порошковые компоненты далее экстрагируют раствором серной кислоты, металлы извлекают из экстракта методами электролиза и электродиализа[8]. Батареи, содержащие металлическую ртуть, отделяют и перерабатывают отдельно[8]; выделение ртути проводят путем обжига батарей и дальнейшего улавливания её паров[33].
В Германии с 1997 года используют подход к переработке сухих батарей, основанный на сочетании процессов жидкофазной экстракции, ионного обмена и мембранных технологий[8].
ГОСТ Р МЭК 61951-1-2019 Аккумуляторы и аккумуляторные батареи, содержащие щелочной или другие некислотные электролиты. Герметичные аккумуляторы и аккумуляторные батареи для портативных применений. Часть 1. Никель–кадмий.
↑Ассоциации производителей аккумуляторов Японии (Battery Association of Japan) считает, что первооткрывателем сухих батарей был японский инженер Сакизо Яй, создавший сухую батарею в 1885 году, но не оформивший патент на своё изобретение[6] .
↑Mercury in Batteries(англ.). www.epa.gov. United States Environmental Protection Agency (21 сентября 2015). Дата обращения: 23 марта 2024. Архивировано 23 марта 2024 года.