Wang Liqin började spela bordtennis i sexårsåldern. Redan i femtonårsåldern (år1993) togs han ut första gången till det kinesiska bordtennislandslaget.
Säsongen 2004 vid OS i Aten mötte han lagkamraten Wang Hao i semifinalen och föll med setsiffrorna 4-1 (11-8, 11-5, 6-11, 11-9 och 11-3). I bronsmatchen gick Liqin segrande ur mötet med svensken Jan-Ove Waldner, i en match som slutade 4-1 i set.
Vid OS 2008 i hemlandet Kina tog Liqin sitt andra OS-guld då Kina besegrade Tyskland i lagfinalen, men föll i singelturneringens semifinal mot landsmannen Ma Lin med 4-2 i set. Han vann dock ganska enkelt bronsmatchen mot svensken Jörgen Persson med 4-0 i set.