高氯酸
Perchloric acid Hydroxidotrioxidochlorine
Perchloric acid Hydroxidotrioxidochlorine
别名
Perchloric acid, Hyperchloric acid[ 1]
识别
CAS号
7601-90-3 Y
PubChem
24247
ChemSpider
22669
SMILES
InChI
1/ClHO4/c2-1(3,4)5/h(H,2,3,4,5)
InChIKey
VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYAD
UN编号
1873
EINECS
231-512-4
ChEBI
29221
RTECS
SC7500000
性质
化学式
HClO4
摩尔质量
100.46 g/mol g·mol⁻¹
外观
无色液体
密度
1.67 g/cm3
熔点
-17 °C (共沸物 )[ 2] -112 °C (无水 )
沸点
203 °C (共沸物 )[ 3]
溶解性 (水 )
与水互溶
pK a
≈ −10[ 4]
危险性
警示术语
R:R5 , R8 , R35
安全术语
S:S1/2 , S23 , S26 , S36 , S45
MSDS
ICSC 1006
欧盟编号
017-006-00-4
欧盟分类
Oxidant (O ) Corrosive (C )
NFPA 704
相关物质
相关化学品
盐酸 次氯酸 亚氯酸 氯酸
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa) 下。
高氯酸 (英語:Perchloric acid )是一种无机化合物,化学式为HClO4 ,是一種強酸 ,有强烈的腐蚀性 、刺激性,通常以无色水溶液的形式存在。高氯酸的酸酐 为Cl2 O7 。高氯酸的酸性 强于硫酸 、硝酸 。热的高氯酸是一种极强的氧化剂 ,与有机物 、还原剂 、易燃物 (如硫 、磷 等)接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险,但室温下70%以下浓度的高氯酸相对稳定一些。高氯酸常被用来制备一些高氯酸盐 ,例如火箭燃料的重要成分——高氯酸铵 。总而言之,高氯酸具有相当强的腐蚀性和危险性,并且极易形成易爆炸的混合物。
制备方法
工业制备
高氯酸工业制备有三条路线。传统方法是利用高氯酸钠 的较大的溶解度(室温下209g/100ml水),用盐酸 处理高氯酸钠的浓溶液,制备得到高氯酸和氯化钠沉淀:
NaClO
4
+
HCl
⟶
NaCl
+
HClO
4
{\displaystyle {\ce {NaClO4 + HCl -> NaCl + HClO4}}}
制得浓高氯酸可以通过蒸馏 来纯化。
另一条路线相较于传统方法而言,更为直接,并避免了高氯酸盐的使用:利用铂 电极电解 氯水,可在阳极 生成高氯酸[ 5] 。
工业上也使用电解氯酸钠 的方法生产高氯酸钠 ,高氯酸可由高氯酸钠 和浓硫酸 经复分解反应制备:[來源請求]
NaClO
4
+
H
2
SO
4
⟶
NaHSO
4
+
HClO
4
{\displaystyle {\ce {NaClO4 + H2SO4 -> NaHSO4 + HClO4}}}
实验室制备
高氯酸钡 和硫酸反应生成硫酸钡沉淀与高氯酸,也可以通过硝酸 氧化氯酸铵 制备高氯酸,由于铵根 的参与,该反应会得到氮氧化物 和高氯酸。
性质
无水高氯酸在室温下是一种油状液体。高氯酸可以形成至少五种水合物 。在水合物中高氯酸根阴离子通过氢键与H2 O和H3 O+ 相连[ 6] 。 高氯酸可与水形成72.5%质量分数的共沸物 ,并且市售高氯酸也多以该共沸物的形式出售。但该共沸物和浓硫酸一样,具有很强的吸水性,暴露在空气中会吸收空气中的水。
高氯酸的脱水反应会得到一种非常危险的产物——七氧化二氯 :[ 7]
2
HClO
4
+
P
4
O
10
⟶
Cl
2
O
7
+
H
2
P
4
O
11
{\displaystyle {\ce {2HClO4 + P4O10 -> Cl2O7 + H2P4O11}}}
主要用途
高氯酸主要被作为生产高氯酸铵 的原料,高氯酸铵一般被用作制造火箭燃料。随着航天技术的发展,高氯酸的产量也随之提高,年产量达到了数百万公斤。[ 5]
高氯酸也是生产液晶过程中的重要原料,同时也是蚀刻铬 的良好试剂。而由高氯酸为原料生产的高氯酸镁 在钢铁工业中也有应用[ 8] 。
酸性
高氯酸是一种很强的质子酸 ,其Ka 值高達1010 [ 4] 。相较于其他非配位阴离子 ,诸如氟硼酸 和六氟磷酸 易发生水解,而高氯酸就不会发生水解。尽管高氯酸具有一定的危险性,但在合成中,高氯酸仍然经常被使用[ 9] 。出于类似的原因,高氯酸也常被作为离子交换色谱的洗脱剂。
安全性
高氯酸具有很强的氧化性,高氯酸和金属(如铝)以及有机物(如木头,塑料等)具有极高的反应活性。高氯酸一定要在具有冲洗功能的通风橱 中操作,以防止高氯酸在管道中的堆积,引发危险。
相关条目
参考资料
^ Samuel Fomon. Medicine and the Allied Sciences 1 . : 148.
^ Safety data for concentrated perchloric acid, ca. 70% msds.chem.ox.ac.uk
^ Handling of Perchloric acid [失效連結 ] ameslab.gov
^ 4.0 4.1 Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 2nd. Prentice Hall . 2004: 171. ISBN 978-0130399137 .
^ 5.0 5.1 Helmut Vogt, Jan Balej, John E. Bennett, Peter Wintzer, Saeed Akbar Sheikh, Patrizio Gallone "Chlorine Oxides and Chlorine Oxygen Acids" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a06_483 .
^ Almlöf, Jan; Lundgren, Jan O.; Olovsson, Ivar "Hydrogen Bond Studies. XLV. Crystal structure of perchloric acid 2.5 hydrate" Acta Crystallographica Section B : Structural Crystallography and Crystal Chemistry 1971, volume 27, pp. 898-904.doi :10.1107/S0567740871003236
^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon. Inorganic chemistry. Translated by Mary Eagleson, William Brewer. San Diego: Academic Press. 2001: 464. ISBN 0-12-352651-5 .
^ 存档副本 . [2014-04-30 ] . (原始内容 存档于2014-05-07).
^ A. T. Balaban, C. D. Nenitzescu, K. Hafner and H. Kaiser (1973). "2,4,6-Trimethylpyrilium Perchlorate ". Org. Synth. ; Coll. Vol. 5 : 1106.