五氟化磷
五氟化磷(化学式:PF5),是磷鹵化合物,磷原子的氧化數為+5,包含有一个三中心四电子键。[1] 五氟化磷在常溫常壓下為無色惡臭氣體,其對皮膚、眼睛、粘膜有強烈刺激性。是活性極大的化合物,在潮濕空氣中會劇烈產生有毒和腐蝕性的氟化氫白色煙霧。五氟化磷被用作聚合反應的催化劑。 結構五氟化磷分子为三角双锥构型,单晶X射线衍射研究顯示PF5分子有兩種不同的P−F鍵(垂直與水平):P−Fax = 158.0 pm 與 P−Feq = 152.2 pm。氣相電子衍射分析也得到相似的值:P−Fax = 158 pm 與P−Feq = 153 pm。 有趣的是,即使在−100°C 的低温下,19F核磁共振譜也无法分辨轴向的氟原子与水平面的氟原子,只有一个简单的氟共振峰;这表明在毫秒单位级时,五氟化磷的五个氟原子是等同的,轴向与水平方向的氟原子发生着极快的交换作用。電子衍射和单晶X射线衍射沒有發現這種影響,是因为他們的時間單位比核磁共振譜學更短,从而得以分辨出两种不同的氟原子。 这个现象首先由 Gutowsky[2] 注意到,目前一般通过Berry假旋转作用来解释,即认为两个三角双锥结构通过变为一个四方锥构型的中间体,在不停地发生着转换。 参见参考资料
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