Rodosena, secara formal dikenal sebagai bis(η5-siklopentadienil)rodium(II), adalah suatu senyawa kimia dengan rumus [Rh(C5H5)2]. Setiap molekul mengandung sebuah atom rodium yang terikat di antara dua sistem aromatik planar dari lima atom karbon yang dikenal sebagai cincin siklopentadienil dalam suatu penataan sandwich. Senyawa ini adalah suatu senyawa organologam karena memiliki ikatan kovalen rodium–karbon (haptis).[2]Radikal [Rh(C5H5)2] ditemukan pada suhu diatas 150 °C atau ketika dijebak melalui pendinginan pada suhu nitrogen cair (−196 °C). Pada suhu ruangan, pasangan radikal ini bergabung melalui cincin siklopentadienil mereka untuk membentuk dimer, suatu padatan kuning.[1][3][4]
Sejarah kimia organologam termasuk penemuan garam Zeise pada abad ke-19[5][6][7] dan nikel tetrakarbonil.[2] Senyawa ini menimbulkan tantangan bagi kimiawan karena senyawa tersebut tidak sesuai dengan model ikatan kimia yang ada. Tantangan selanjutnya muncul dengan penemuan ferosena,[8] analog besi rodosena dan yang pertama dari kelas senyawa yang saat ini dikenal sebagai metalosena.[9] Ferosena ditemukan memiliki stabilitas kimia yang tidak biasa,[10] seperti juga struktur kimia analognya termasuk rodosenium, kation rodosena unipositif [Note 1] dan sesama senyawa kobalt dan iridiumnya.[11] Studi mengenai spesi organologam termasuk ini akhirnya mengarah pada pengembangan model ikatan baru yang menjelaskan pembentukan dan stabilitasnya.[12][13] Karya pada senyawa sandwich, termasuk sistem rodosenium-rodosena, menghantarkan Geoffrey Wilkinson dan Ernst Otto Fischer meraih Hadiah Nobel dalam Kimia tahun 1973.[14][15]
Karena stabilitas dan kemudahan persiapan relatifnya, garam rodosenium adalah bahan awal yang biasa untuk menyiapkan rodosena dan rodosena tersubstitusi, yang semuanya tidak stabil. Sintesis awal menggunakan anion siklopentadienil dan tris(asetilasetonato)rodium(III);[11] banyak pendekatan lain telah dilaporkan, termasuk transmetalasi redoks fase gas[16] dan menggunakan prekursor setengah-sandwich.[17] Oktafenilrodosena (suatu turunan dengan delapan gugus fenil yang menempel) adalah rodosena tersubstitusi pertama yang diisolasi pada suhu kamar, meskipun ia terurai cepat di udara. Kristalografi sinar-X menegaskan bahwa oktafenilrodosena memiliki struktur sandwich dengan konformasi bersilang.[18] Tidak seperti kobaltosena, yang telah menjadi agen pereduksi satu elektron yang bermanfaat dalam penelitian,[19] tidak ada turunan rodosena yang ditemukan cukup stabil untuk aplikasi semacam itu.
Peneliti biomedis telah memeriksa aplikasi senyawa rodium dan turunannya dalam kedokteran[20] dan melaporkan satu aplikasi potensial untuk turunan rodosena sebagai radiofarmaka untuk mengobati kanker kecil.[21][22] Turunan rodosena digunakan untuk mensintesis metalosena terikat sehingga interaksi logam–logam dapat dipelajari;[23] aplikasi potensial dari derivatif ini termasuk molekul elektronik dan penelitian ke dalam mekanisme katalisis.[24] Nilai rodosena cenderung dalam wawasan yang mereka berikan ke dalam ikatan dan dinamika sistem kimia baru, daripada aplikasi mereka.
Penemuan dalam kimia organologam telah mengarah pada wawasan penting ke dalam ikatan kimia. Garam Zeise, K[PtCl3(C2H4)]·H2O, dilaporkan tahun 1831[5] dan penemuan Mond pada Ni(CO)4 terjadi tahun 1888.[27] Masing-masing mengandung ikatan antara pusat logam dan molekul kecil, etilena dalam kasus garam Zeise dan karbon monoksida dalam kasus nikel tetrakarbonil.[6] Model ruang terisi dari anion garam Zeise (gambar kiri)[25][26] menunjukkan ikatan langsung antara pusat logam platina (ditunjukkan dengan warna biru) dan atom karbon (ditampilkan dalam warna hitam) dari ligan etilena; ikatan logam–karbon tersebut adalah karakteristik yang menentukan dari spesi organologam. Model ikatan tidak dapat menjelaskan sifat ikatan logam–alkena sampai model Dewar-Chatt-Duncanson diusulkan pada tahun 1950-an.[7][12][28][29] Formulasi awal hanya melingkupi ikatan logam–alkena[27] tetapi model tersebut diperluas dari waktu ke waktu untuk mencakup sistem seperti logam karbonil (termasuk [Ni(CO)4]) di mana ikatan balik π sangat penting.[29]
Ferosena, [Fe(C5H5)2], pertama kali disintesis pada tahun 1951 selama upaya menyiapkan fulvalena(C10H8) oleh dimerisasi oksidatif siklopentadiena; produk yang dihasilkan ditemukan memiliki rumus molekul C10H10Fe dan dilaporkan menunjukkan "stabilitas yang luar biasa".[10] Penemuan ini memicu minat substansial di bidang kimia organologam,[8][9] sebagian karena struktur yang diusulkan oleh Pauson dan Kealy (ditunjukkan di kanan) tidak konsisten dengan model ikatan yang ada dan tidak menjelaskan stabilitasnya yang tidak terduga. Akibatnya, tantangan awal adalah secara definitif menentukan struktur ferosena dengan harapan bahwa ikatan dan sifatnya kemudian akan dipahami. Struktur sandwich dideduksi dan dilaporkan secara independen oleh tiga kelompok pada tahun 1952: Robert Burns Woodward dan Geoffrey Wilkinson menyelidiki reaktivitas untuk menentukan struktur[30] dan menunjukkan bahwa ferosen mengalami reaksi yang serupa dengan molekul aromatik yang khas (seperti benzena),[31]Ernst Otto Fischer mendeduksi struktur sandwich dan juga mulai mensintesis metalosena lainnya termasuk kobaltosena;[32] Eiland dan Pepinsky menyediakan konfirmasi kristalografi sinar-X dari struktur sandwich.[33] Menerapkan teori ikatan valensi ke ferosena dengan mempertimbangkan suatu pusat Fe2+ dan dua anion siklopentadienida (C5H5−), yang dikenal aromatik menurut aturan Hückel dan karenanya sangat stabil, memungkinkan prediksi yang benar dari geometri molekul. Setelah teori orbital molekul berhasil diterapkan, alasan stabilitas luar biasa ferosena menjadi jelas.[13]
Sifat-sifat kobaltosena yang dilaporkan oleh Wilkinson dan Fischer menunjukkan bahwa kation kobaltisinium unipositif [Co(C5H5)2]+ menunjukkan stabilitas yang mirip dengan ferrocene itu sendiri. Pengamatan ini tidak terduga mengingat bahwa kation kobaltisinium dan ferosena adalah isoelektronik, meskipun ikatan tidak dipahami pada saat itu. Namun demikian, pengamatan tersebut mengarahkan Wilkinson dan F. Albert Cotton untuk mencoba sintesis garam rodosenium[Note 1] dan iridosenium.[11] Mereka melaporkan sintesis banyak garam rodosenium, termasuk yang mengandung anion tribromida ([Rh(C5H5)2]Br3), perklorat ([Rh(C5H5)2]ClO4), dan reineckat ([Rh(C5H5)2] [Cr(NCS)4(NH3)2]·H2O), serta menemukan bahwa penambahan dipikrilamina menghasilkan senyawa yang mengandung [Rh(C5H5)2] [N(C6H2N3O6)2].[11] Dalam setiap kasus, kation rodosenium ditemukan memiliki stabilitas yang tinggi. Wilkinson dan Fischer melanjutkan untuk berbagi Hadiah Nobel dalam Kimia tahun 1973 "untuk karya rintisan mereka, yang dilakukan secara independen, pada kimia organologam, yang disebut senyawa sandwich".[14][15]
Data ini jelas menunjukkan stabilitas ferosena netral dan kation kobaltosenium dan rodosenium. Rodosena adalah sekitar 500 mV lebih mereduksi daripada kobaltosena, menunjukkan bahwa lebih mudah teroksidasi dan karenanya kurang stabil.[1] Investigasi polarografi awal dari rodosenium perklorat pada pH netral menunjukkan puncak gelombang katodik pada −1.53 V (versus SCE) pada elektrode raksa tetes, sesuai dengan formasi rodosena dalam larutan, tetapi para peneliti tidak dapat mengisolasi produk netral dari larutan. Dalam penelitian yang sama, upaya untuk mendeteksi iridosena dengan memaparkan garam iridosenium ke dalam kondisi oksidasi tidak berhasil bahkan pada pH tinggi.[11] Data ini konsisten dengan rodosena yang sangat tidak stabil dan dapat menunjukkan bahwa iridosena bahkan lebih tidak stabil lagi.
Sintesis
Garam rodosenium pertama kali dilaporkan[11] dalam waktu dua tahun dari penemuan ferosena.[10] Garam-garam ini dibuat dengan mereaksikan karbanionpereaksi Grignard siklopentadienilmagnesium bromida (C5H5MgBr) dengan tris(asetilasetonat)rodium(III) (Rh(acac)3). Baru-baru ini, kation rodosenium fase gas telah dihasilkan melalui reaksi transmetalasiredoks ion rodium(I) dengan ferosena atau nikelosena.[16]
Rh+ + [(η5-C5H5)2M] → M + [(η5-C5H5)2Rh]+ M = Ni atau Fe
Rodosena sendiri kemudian dibentuk oleh reduksi garam rodosenium dengan lelehan natrium.[3] Jika lelehan yang mengandung rodosenium diperlakukan dengan logam natrium atau kalium dan kemudian disublimasi ke dalam nitrogen cair, material polikristalin hitam dihasilkan.[37] Pemanasan material ini pada suhu kamar menghasilkan padatan kuning yang telah dikonfirmasi sebagai dimer rodosena. Metode serupa dapat digunakan untuk menyiapkan dimer iridosena.[37]
Telah ada penelitian ekstensif ke dalam metalofarmaseutika,[38][39] termasuk diskusi tentang senyawa rodium dalam kedokteran.[20] Sebuah badan penelitian yang substansial telah meneliti menggunakan turunan metalosena dari rutenium[40] dan besi[41] sebagai metalofarmaseutika. Salah satu bidang penelitian tersebut telah menggunakan metalosena dalam gugus fluorofenil di haloperidol,[21] yang merupakan obat-obatan yang digolongkan sebagai antipsikotik tipikal. Senyawa ferosenil–haloperidol diteliti memiliki struktur (C5H5)Fe(C5H4)–C(=O)–(CH2)3–N(CH2CH2)2C(OH)–C6H4Cl dan dapat diubah menjadi analog ruteniumnya melalui reaksi transmetalasi. Menggunakan isotopradioaktif103Ru menghasilkan suatu radiofarmaka rutenosenil–haloperidol dengan afinitas tinggi bagi paru-paru namun tidak pada jaringanotak pada tikus.[21]Peluruhan beta dari 103Ru menghasilkan isotop metastabil103mRh dalam suatu senyawa rodosenil–haloperidol. Senyawa ini, seperti turunan rodosena lainnya, memiliki konfigurasi elektron valensi-19 yang tidak stabil dan cepat teroksidasi menjadi spesi kation rodosenium–haloperidol yang diharapkan.[21] Pemisahan spesi rutenosenil–haloperidol dan rodosenium–haloperidol serta distribusinya dalam masing-masing organ tubuh telah dipelajari.[22]103mRh memiliki waktu paruh 56 menit dan memancarkan sinar gama dengan energi 39.8 keV, sehingga peluruhan gama isotop rodium harus diikuti segera setelah peluruhan beta isotop rutenium. Radionuklida pemancar beta- dan gamma yang digunakan secara medis termasuk 131I, 59Fe, dan 47Ca, serta 103mRh telah diusulkan untuk penggunaannya dalam radioterapi bagi tumor kecil.[20]
Interaksi logam–logam dalam metalosena terhubung
Struktur garam heksafluorofosfat dari rodosenilferosen, 1,1'-dirodosenilferosena, dan 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosena (dari kiri ke kanan), contoh bi- dan ter-metalosena[42]
Motivasi awal untuk penyelidikan penelitian dari sistem rodosena adalah untuk memahami sifat dan ikatan dalam kelas senyawa metalosena. Di masa yang lebih baru, minat telah dihidupkan kembali oleh keinginan untuk mengeksplorasi dan menerapkan interaksi logam–logam yang terjadi ketika sistem metalosena terhubung.[23] Aplikasi potensial untuk sistem seperti itu termasuk molekul elektronik,[24] polimer metalosena semi-konduktor (dan kemungkinan feromagnetik) (sebuah contoh kawat molekuler),[23] dan menjelajahi ambang antara katalisis heterogen dan homogen.[24] Contoh bimetalosena dan termetalosena yang dikenal yang memiliki bagian rodosenil termasuk garam heksafluorofosfat dari rodosenilferosena, 1,1'-dirodosenilferosena, dan 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosena,[42] masing-masing ditampilkan di kanan. Metalosena terhubung juga dapat dibentuk dengan memasukkan beberapa substituen metalosenil ke dalam ligan siklopentadienil tunggal.[24]
Studi struktur sistem termetalosena telah menunjukkan mereka biasanya mengadopsi geometri poros engkol eklips ganda transoid.[43] Sebagai contoh kation 1-kobaltosenil-1'-rodosenilferosena yang ditunjukkan di atas, ini berarti bahwa gugus kobaltosenil dan rodosenil terhalang, dan dengan demikian atom karbon 1 dan 1 'pada inti ferosena pusat adalah sedekat dengan posisi sejajar vertikal seperti yang mungkin diberikan konformasi silang dari cincin siklopentadienil dalam setiap satuan metalosena. Dilihat dari samping, ini berarti termetalosena menyerupai pola bawah–atas–bawah dari poros engkol.[43] Sintesis dari termetalosena ini melibatkan penggabungan larutan rodosenium dan kobaltosenium dengan 1,1'-dilitioferosena. Hal ini mengasilkan zat antara tak bermuatan dengan ligan siklopentadienil–siklopentadiena yang berhubungan yang menyerupai ikatan yang ditemukan di dimer rodosena. Ligan ini kemudian bereaksi dengan karbokation trifenilmetil untuk menghasilkan garam termetalosena, [(η5-C5H5)Rh(μ-η5:η5-C5H4–C5H4)Fe(μ-η5:η5-C5H4–C5H4)Co(η5-C5H5)](PF6)2. Jalur sintesisnya digambarkan berikut ini:[42][43]
^ abKation berelektron valensi-18 [Rh(C5H5)2]+ disebut kation rodosenium di beberapa artikel jurnal[1] dan kation rodisinium dalam beberapa artikel.[11] Ejaan sebelumnya tampak lebih umum dalam literatur yang lebih baru dan diadopsi dalam artikel ini, tetapi kedua formulasi tersebut merujuk pada spesi kimia yang sama.
Referensi
^ abcdefghiEl Murr, N.; Sheats, J. E.; Geiger, W. E.; Holloway, J. D. L. (1979). "Electrochemical Reduction Pathways of the Rhodocenium Ion. Dimerization and Reduction of Rhodocene". Inorganic Chemistry (dalam bahasa Inggris). 18 (6): 1443–1446. doi:10.1021/ic50196a007.
^ abCrabtree, R. H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals (dalam bahasa Inggris) (edisi ke-5). Hoboken, NJ: John Wiley and Sons. hlm. 2. ISBN978-0-470-25762-3. An industrial application of transition metal organometallic chemistry appeared as early as the 1880s, when Ludwig Mond showed that nickel can be purified by using CO to pick up nickel in the form of gaseous Ni(CO)4 that can easily be separated from solid impurities and later be thermally decomposed to give pure nickel.
... Recent work has shown the existence of a growing class of metalloenzymes having organometallic ligand environments – considered as the chemistry of metal ions having C-donor ligands such as CO or the methyl group
^ abFischer, E. O.; Wawersik, H. (1966). "Über Aromatenkomplexe von Metallen. LXXXVIII. Über Monomeres und Dimeres Dicyclopentadienylrhodium und Dicyclopentadienyliridium und Über Ein Neues Verfahren Zur Darstellung Ungeladener Metall-Aromaten-Komplexe" [Aromatic Complexes of Metals. LXXXVIII. On the Monomers and Dimers Dicyclopentadienylrhodium and Dicyclopentadienyliridium and a New Method for the Preparation of Uncharged Metal-Aromatic Complexes]. Journal of Organometallic Chemistry (dalam bahasa Jerman). 5 (6): 559–567. doi:10.1016/S0022-328X(00)85160-8.
^Keller, H. J.; Wawersik, H. (1967). "Spektroskopische Untersuchungen an Komplexverbindungen. VI. EPR-spektren von (C5H5)2Rh und (C5H5)2Ir" [Spectroscopic studies of complex compounds. VI. EPR spectra of (C5H5)2Rh and (C5H5)2Ir]. Journal of Organometallic Chemistry (dalam bahasa Jerman). 8 (1): 185–188. doi:10.1016/S0022-328X(00)84718-X.
^ abZeise, W. C. (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [On the interaction between platinum chloride and alcohol, and the new substances thereby formed]. Annalen der Physik (dalam bahasa Jerman). 97 (4): 497–541. Bibcode:1831AnP....97..497Z. doi:10.1002/andp.18310970402.
^ abFederman Neto, A.; Pelegrino, A. C.; Darin, V. A. (2004). "Ferrocene: 50 Years of Transition Metal Organometallic Chemistry — From Organic and Inorganic to Supramolecular Chemistry". ChemInform (dalam bahasa Inggris). 35 (43). doi:10.1002/chin.200443242. (Abstract; original published in Trends in Organometallic Chemistry, 4:147–169, 2002)
^ abJacobson, D. B.; Byrd, G. D.; Freiser, B. S. (1982). "Generation of Titanocene and Rhodocene Cations in the Gas Phase by a Novel Metal-Switching Reaction". Journal of the American Chemical Society (dalam bahasa Inggris). 104 (8): 2320–2321. doi:10.1021/ja00372a041.
^He, H. T. (1999). Synthesis and Characterisation of Metallocenes Containing Bulky Cyclopentadienyl Ligands (PhD thesis) (dalam bahasa Inggris). University of Sydney. OCLC222646266.
^Collins, J. E.; Castellani, M. P.; Rheingold, A. L.; Miller, E. J.; Geiger, W. E.; Rieger, A. L.; Rieger, P. H. (1995). "Synthesis, Characterization, and Molecular-Structure of Bis(tetraphenylcyclopentadienyl)rhodium(II)". Organometallics (dalam bahasa Inggris). 14 (3): 1232–1238. doi:10.1021/om00003a025.
^ abcBarlow, S.; O'Hare, D. (1997). "Metal–Metal Interactions in Linked Metallocenes". Chemical Reviews (dalam bahasa Inggris). 97 (3): 637–670. doi:10.1021/cr960083v.
^Pavlishchuk, V. V.; Addison, A. W. (2000). "Conversion Constants for Redox Potentials Measured Versus Different Reference Electrodes in Acetonitrile Solutions at 25 °C". Inorganica Chimica Acta (dalam bahasa Inggris). 298 (1): 97–102. doi:10.1016/S0020-1693(99)00407-7.
^Clarke, M. J.; Sadler, P. J. (1999). Metallopharmaceuticals: Diagnosis and therapy (dalam bahasa Inggris). Berlin: Springer. ISBN3-540-65308-2.
^Jones, C. J.; Thornback, J. (2007). Medicinal Applications of Coordination Chemistry (dalam bahasa Inggris). Cambridge, UK: RSC Publishing. ISBN978-0-85404-596-9.
^Fouda, M. F. R.; Abd-Elzaher, M. M.; Abdelsamaia, R. A.; Labib, A. A. (2007). "On the Medicinal Chemistry of Ferrocene". Applied Organometallic Chemistry (dalam bahasa Inggris). 21 (8): 613–625. doi:10.1002/aoc.1202.
^ abcAndre, M.; Schottenberger, H.; Tessadri, R.; Ingram, G.; Jaitner, P.; Schwarzhans, K. E. (1990). "Synthesis and Preparative HPLC-Separation of Heteronuclear Oligometallocenes. Isolation of Cations of Rhodocenylferrocene, 1,1'-Dirhodocenylferrocene, and 1-Cobaltocenyl-1'-rhodocenylferrocene". Chromatographia (dalam bahasa Inggris). 30 (9–10): 543–545. doi:10.1007/BF02269802.
Paspor Republik Rakyat Tiongkok中华人民共和国护照Sampul depan paspor biometrik Tiongkok biasa sejak 2012Halaman depan informasi pribadi data paspor biometrik Tiongkok biasa sejak 2019Pertama diterbitkanSeptember 1919 (versi pertama, dikeluarkan oleh Pemerintah Beiyang)April 1922 (booklet)1949 (versi terbaru)Penerbit Administrasi Imigrasi Nasional, RRTJenis dokumenPasporTujuanIdentifikasiSyarat kepemilikanWarga negara Tiongkok dengan Hukou yang berada di Tiongkok Daratan, atau warga nega…
Ocean cliff on the South head of Sydney Harbour, New South Wales, Australia Looking north towards high cliffs that create The Gap near Watsons Bay The Gap is an ocean cliff at South Head in the Eastern Suburbs of Sydney, Australia. The area, which faces the Tasman Sea, is located in the suburb of Watsons Bay. Although the cliff is a popular tourist destination, it has infamy for suicides. History A tram passing through The Gap on its way to Watsons Bay, c. 1949. Prior to European colonisation, T…
Arif Satria Rektor Institut Pertanian BogorMasa jabatan2017–2022MenteriMuhadjir EffendyNadiem Makarim PendahuluProf. Dr. Ir. Herry Suhardiyanto, M.ScPenggantiPetahanaMasa jabatan2023–2028MenteriNadiem Makarim PendahuluPetahanaPenggantiPetahana Informasi pribadiAlma materInstitut Pertanian BogorUniversitas KagoshimaPekerjaanAkademisiSunting kotak info • L • B Prof. Arif Satria, S.P., M.Si., Ph.D (lahir 17 September 1971) adalah seorang akademisi yang berasal dari Indonesia. Ia t…
Logo Miss World. Miss World diprakarsai oleh Eric Morley pada tahun 1951 dan kali pertama diselenggarakan di Inggris.[1][2] Sepeninggal Eric Morley pada tahun 2000, istrinya Julia Morley, menggantikan posisinya sebagai ketua.[3][4] Bersama pesaingnya, Miss Universe dan Miss Earth, kontes kecantikan ini menjadi salah satu yang dikenal oleh masyarakat umum.[5][6] Pemenang menghabiskan waktu setahun berkeliling dunia sebagai wakil dari Organisasi Miss…
English footballer Nicky Southall Southall playing for Grimsby Town in 1994Personal informationFull name Leslie Nicholas SouthallDate of birth (1972-01-28) 28 January 1972 (age 52)Place of birth Middlesbrough, EnglandPosition(s) MidfielderTeam informationCurrent team Lordswood (manager)Youth career DarlingtonSenior career*Years Team Apps (Gls)1991–1995 Hartlepool United 138 (24)1995–1997 Grimsby Town 72 (6)1997–2001 Gillingham 154 (17)2001–2002 Bolton Wanderers 18 (1)2002 → Norwic…
Atizoram Names IUPAC name 5-{3-[(1S,2S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-yloxy]-4-methoxyphenyl}tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone Other names CP-80633 Identifiers CAS Number 135637-46-6 Y 3D model (JSmol) Interactive image ChEMBL ChEMBL1229569 ChemSpider 8037426 PubChem CID 9861730 UNII O84FJB49WI Y InChI InChI=1S/C18H24N2O3/c1-22-15-5-4-12(14-9-19-18(21)20-10-14)8-17(15)23-16-7-11-2-3-13(16)6-11/h4-5,8,11,13-14,16H,2-3,6-7,9-10H2,1H3,(H2,19,20,21)/t11-,13+,16+/m1/s1Key: LITNEAPWQHVPOK-FFSVYQO…
Cristian Rodriguez Informasi pribadiNama lengkap Cristian RodriguezTanggal lahir 30 September 1985Tempat lahir Montevideo, UruguayTinggi 1,78 m (5 ft 10 in)Posisi bermain GelandangInformasi klubKlub saat ini Atlético MadridKarier senior*Tahun Tim Tampil (Gol) 2002–2005 Peñarol 40 (4)2005–2008 Paris Saint-Germain 36 (1)2007–2008 → Benfica (pinjaman) 24 (6)2008–2012 Porto 70 (12)2012– Atlético Madrid 59 (2)2015 → Parma (pinjaman) 5 (0)2015 → Grêmio (pinjaman) 0 (…
Laguna di StettinoLa laguna di Stettino fotografata dal satellite Landsat.Stati Polonia Germania Coordinate53°48′16″N 14°08′25″E / 53.804444°N 14.140278°E53.804444; 14.140278Coordinate: 53°48′16″N 14°08′25″E / 53.804444°N 14.140278°E53.804444; 14.140278 Altitudine000 m s.l.m. DimensioniSuperficie903 km² Lunghezza52 km Larghezza22 km Profondità massima8,50 m Profondità media3,80 m Volume2,58 km…
Муринский ручей Вид с Гражданского проспекта Характеристика Длина 8,7 км Бассейн 41 км² Водоток Исток (Т) (B) • Местоположение лесопарк «Сосновка» • Координаты 60°01′42″ с. ш. 30°21′24″ в. д.HGЯO Устье (Т) (B) Охта • Координаты 6…
Type of eruptive variable star This article is about the type of variable star. For the specific star, see R Coronae Borealis. Visual light curve for RY Sagittarii, 1988–2015, showing classic behaviour for this type of variable An R Coronae Borealis variable (abbreviated RCB,[1] R CrB[2]) is an eruptive variable star that varies in luminosity in two modes, one low amplitude pulsation (a few tenths of a magnitude), and one irregular, unpredictably-sudden fading by 1 to 9 magnitu…
Variable used for specification For other uses, see Parameter (disambiguation). This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: Parameter – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (August 2011) (Learn how and when to remove this message) A parameter (from Ancient Greek παρά (pará) 'beside…
Indian business magazine For the Philippine daily newspaper, see BusinessWorld. This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: Businessworld – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (September 2009) (Learn how and when to remove this message) BW BusinessworldBW BusinessworldEditor-in-ChiefAnurag BatraCate…
Сельское поселение России (МО 2-го уровня)Лайтамакское сельское поселение 58°24′36″ с. ш. 67°27′29″ в. д.HGЯO Страна Россия Субъект РФ Тюменская область Район Тобольский Включает 5 населённых пунктов Адм. центр Лайтамак История и география Площадь 5833,22[1] км…
English footballer For the West Indies cricketer, see Ian Bishop (cricketer). This biography of a living person needs additional citations for verification. Please help by adding reliable sources. Contentious material about living persons that is unsourced or poorly sourced must be removed immediately from the article and its talk page, especially if potentially libelous.Find sources: Ian Bishop footballer – news · newspapers · books · scholar · JSTO…
Political online magazine Taki's redirects here. For the snack food, see Takis (snack). Taki's MagazineAvailable inEnglishHeadquartersUnited StatesOwnerTaki TheodoracopulosEditorMandolyna TheodoracopulosURLwww.takimag.com Launched5 February 2007Current statusactive This article is part of a series onConservatismin the United States Schools Compassionate Fiscal Fusion Libertarian Moderate Movement Neo Paleo Progressive Social Traditionalist Principles American exceptionalism Anti-commun…
2002 memoir by Pat Conroy This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: My Losing Season – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (August 2016) (Learn how and when to remove this message) My Losing Season Media typePrint (Hardback & Paperback)Pages416 pp (hardback edition)ISBN0-385-48912-9Preced…
Christian martyr and saint Saint Peter the AleutIcon of St. Peter the AleutMartyr of San Francisco and Protomartyr of AmericaBornCungagnaqc. 1800[citation needed]Died1815Venerated inEastern Orthodox ChurchCanonized1980 by Orthodox Church in AmericaFeastSeptember 24; December 12Attributesportrayed as an Aleut youth, wearing a traditional gut parka[1] Cungagnaq (Russian: Чукагнак, romanized: Chukagnak; date of birth unknown - d. 1815) is venerated as a martyr and s…
![{\displaystyle {\ce {{RhCl3.{\mathit {x}}H2O}+{2C5H6}+NH4PF6->{[(\eta ^{5}-C5H5)2Rh]PF6}(v)+{2HCl}+{NH4Cl}+{\mathit {x}}H2O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/afc634acfe3aa0ac2cc66328dffe2923c224cf6a)
