Edward Pou war ein Cousin von James P. Buchanan (1867–1937), der zwischen 1913 und 1937 für den Staat Texas im Kongress saß. Im Jahr 1867 kam Pou mit seinen Eltern nach Smithfield in North Carolina. In seiner neuen Heimat besuchte er sowohl öffentliche als auch private Schulen. Danach studierte er an der University of North Carolina in Chapel Hill. Nach einem anschließenden Jurastudium und seiner 1885 erfolgten Zulassung als Rechtsanwalt begann er in Smithfield in diesem Beruf zu arbeiten. Politisch war Pou Mitglied der Demokratischen Partei. Im Jahr 1886 leitete er die regionale Parteiorganisation im Johnston County. Von 1890 bis 1901 war Pou Staatsanwalt im vierten Gerichtsbezirk von North Carolina. Im Jahr 1896 kandidierte er noch erfolglos für den Kongress.