Un exemple classique de cette réaction est le couplage de deux ortho-chloronitrobenzène pour former le 2,2'-dinitrobiphényle à l'aide d'un alliage cuivre-bronze[3].
La version classique de la réaction d'Ullmann utilise des conditions de réactions dures et est limitée aux halogénures d'aryles pauvres en électrons. La réaction est connue pour ses rendements irréguliers. Depuis sa découverte, de nombreuses améliorations et techniques alternatives ont été proposées[5].
Des variantes récentes de la réaction d'Ullmann utilisant le palladium et le nickel ont élargi la palette de substrats de la réaction et adouci les conditions réactionnelles. Cependant, les rendements sont généralement moyens[6]. En synthèse organique, cette réaction est souvent remplacée par des réactions de couplage au palladium comme la réaction de Heck, le couplage de Hiyama ou celui de Sonogashira.
En 2005, il a été montré qu'une réaction d'Ullmann catalysée par la (L)-proline pouvait avoir lieu en utilisant comme solvant un liquide ionique[7],[8].
Réactions connexes
Condensation d'Ullmann (synthèse d'éthers diaryliques par réaction d'halogénures d'aryle avec des phénols sous catalyse au cuivre)
↑(en) J. Hassan, M. Sévignonet al., « Aryl−Aryl Bond Formation One Century after the Discovery of the Ullmann Reaction », Chem. Rev., vol. 102, no 5, , p. 1359–1470 (ISSN0009-2665, DOI10.1021/cr000664r).
↑(en) T. D. Nelson et R. D. Crouch, Organic Reactions, vol. 63, New York, NY, John Wiley & Sons, , 555 p. (ISBN978-0-471-44532-6, DOI10.1002/0471264180.or063.03), chap. 3 (« Cu, Ni, and Pd Mediated Homocoupling Reactions in Biaryl Syntheses: The Ullmann Reaction »), p. 265-555.
↑(en) Z. Wang, W. Baoet al., « L-Proline promoted Ullmann-type reaction of vinyl bromides with imidazoles in ionic liquids », Chem. Commun., no 22, , p. 2849-2851 (ISSN1359-7345, DOI10.1039/B501628B).
↑Le liquide ionique utilisé est le BMIM-BF4 pour 1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate