André Pezin commence la guitare à l'âge de 17 ans, et fonde un groupe avec des amis avant d'accompagner, fin 1963, le chanteur Noël Deschamps.
Habitué à jouer avec les musiciens cubains de l'orchestre de Pérez Prado « le roi du Mambo », présents à Paris, Slim Pezin se met à travailler à partir de 1965 avec des musiciens africains comme Manu Dibango[1]. De 1967 à 1971, il est le guitariste attitré de Nino Ferrer[2]. Il est le chef d'orchestre de Claude François à partir de 1971[3]. Ensuite, il fonde avec deux amis et collègues le groupe Voyage, actif entre 1977 et 1982, dont les deux premiers albums seront disques d'Or.
En 1984, Slim Pezin participe à l'enregistrement du premier single de Mylène Farmer et apparaît depuis sur la plupart de ses albums et sur sa première tournée, en 1989. Il accompagne de très nombreux artistes français, mais aussi internationaux dont Ray Charles et Tina Turner[4].
C'est Slim Pezin qui, en tant qu'administrateur de la Spedidam (Société de perception et de diffusion des droits des artistes-interprètes), a suggéré aux Claudettes de réclamer leur droit à l'image, qu'elles ont obtenu après maintes difficultés[7].
Slim Pezin est également un grand collectionneur de guitares[8], de voitures et de poupées africaines. Il a dix enfants.