鍵結斷裂 ，或簡稱斷裂 ，是指分子 在解离 過程中的化学键 分裂。分子經過鍵結斷裂後，產生兩個或兩個以上的產物。[ 1]
鍵結斷裂有2種形式：均勻斷裂 （homolytic cleavage）和非均勻斷裂 （heterolytic cleavage），取決於斷裂過程中電子的分配狀況。 σ鍵 的三重態 和單重態 激發能可用來判斷斷裂的結果是均勻或是非均勻的。[ 2] [ 2]
某些情况下，鍵結斷裂需要催化剂 的協助。例如：C−H键有較高的解離能 ，约 100 kcal/mol（420 kJ/mol），將碳原子和氫原子解離需要大量的能量，所以需要使用催化劑。[ 3]
均勻斷裂 均勻斷裂 (homolysis) —又稱為均勻分裂 —過程中，共價鍵 上的2個電子 會平均分配到生成物 上，並產生2個自由基 ，所以這個過程又可稱為自由基式分裂 （radical fission）[ 4] 解離能 ，可作為測量鍵結強度 的一種方式。
σ鍵的三重態激發能就是均勻斷裂的解離能，但因為三重態電子之間的斥力，可能使該鍵結實際的激發能高於解離能。[ 2]
异裂分裂 非均勻斷裂 （heterolysis）—又稱為非均勻分裂 —過程中，共價鍵上的2個電子會一同保留在其中1個生成物上。換句話說，一個生成物將額外獲得1個電子，而另一個產物失去1個電子，共產生2個離子 ，所以此過程又可稱為離子式分裂 （ionic fission）。[ 5]
σ鍵的單重態激發能就是非均勻斷裂所需的能量，但因為2個離子之間的靜電吸引 （庫倫力）作用，因此實際的單重態激發能可能低於所需的解離能。[ 2] 電子親和力 和較低的游離能 。[ 2]
非均勻斷裂會自然地發生在含有配位基 —電子提供者—和過渡金屬 —具有空的電子軌道—的化學反應 中。[ 5]
環氧化物開環作用 開環作用中，裂解後的分子仍然是一個單體。[ 6] 環氧化物 的環可以經由一個極性 C−H鍵的非均勻斷裂而成為非環狀結構單體 。[ 6]
生物化学 上，分解代谢 藉由分裂大分子内部的鍵結以將其裂解。 能夠催化鍵結斷裂的酵素 稱作裂解酶 ，但如果該酵素是透過水解反應 或氧化還原反應 催化時，則分別稱作水解酶 和氧化还原酶 。
蛋白體学 上，裂解試劑可用來把蛋白質切成更小的胜肽，以利於蛋白質體分析。[ 7] 溴化氰 、胃蛋白酶 和胰蛋白酶 。[ 7]
^ Muller, P. Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC Recommendations 1994). Pure and Applied Chemistry. 1994-01-01, 66 (5). doi:10.1351/pac199466051077 ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Michl, Josef. Relationship of bonding to electronic spectra. Accounts of Chemical Research. May 1990, 23 (5): 127–128. doi:10.1021/ar00173a001 ^ Wencel-Delord, Joanna. Super-reactive catalyst for bond cleavage : 447–448. 2017 [2018-02-23 ] . doi:10.1038/d41586-017-07270-0 存档 于2019-07-01） （英语） . ^ Vyazovkin, Sergey; Koga, Nobuyoshi; Schick, Christoph. Handbook of Thermal Analysis and Calorimetry 6 . Elsevier. 2018: 584. ISBN 978-0-444-64062-8 ^ 5.0 5.1 Armentrout, P.B.; Simons, Jack. Understanding heterolytic bond cleavage. Journal of the American Chemical Society. 1992, 114 : 8627–8633. ^ 6.0 6.1 Parker, R. E.; Isaacs, N. S. Mechanisms Of Epoxide Reactions. Chemical Reviews. 1959-08-01, 59 (4): 737–799. doi:10.1021/cr50028a006 ^ 7.0 7.1 Mander, Lew; Liu, Hung-Wen. Comprehensive Natural Products II: Chemistry and Biology 1. Elsevier. 2010: 462–463 [2018-02-23 ] . ISBN 978-0-08-045381-1存档 于2019-06-09）.
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