Carbonate

Schéma du carbonate.
Structure d'un ion carbonate.

L'ion carbonate est l'ion polyatomique de formule chimique CO32−. En chimie, un carbonate est un sel associant cet anion à un ou plusieurs cations. En minéralogie, les carbonates sont des minéraux dont la composition chimique est celle d'un carbonate : aragonite et calcite CaCO3, dolomite CaMg(CO3)2etc.

Sur Terre, à long terme, les carbonates jouent un rôle majeur dans le rétrocontrôle du climat et des gaz à effet de serre via le cycle du carbone. Ils constituent (dans le manteau terrestre, après sédimentation dans les océans et surtout sous forme de carbonate de calcium) l'essentiel des puits (« durables ») de carbone[1].

Quelques exemples de carbonates :

Le carbonate de sodium (Na2CO3) et le carbonate de potassium (K2CO3) sont utilisés depuis l'Antiquité pour le nettoyage, la conservation et la fabrication du verre. Les carbonates sont largement employés dans l'industrie, notamment pour la production de fer, comme matière première pour le ciment Portland et la chaux, et dans la composition des émaux céramiques. Parmi les nouvelles applications des carbonates de métaux alcalins figurent le stockage de l'énergie thermique[2],[3] et leur utilisation comme catalyseurs[4] et électrolytes dans les piles à combustible[5] et pour l'électrosynthèse du peroxyde d'hydrogène (H2O2) en milieu aqueux[6].

Structure

Dans l'ion carbonate CO32−, chaque atome de carbone se trouve au centre d'un triangle équilatéral dont chaque sommet est occupé par un atome d'oxygène.

Aucun ion oxygène n'est commun à deux groupements triangulaires carbone-oxygène ; ceux-ci doivent être considérés comme des unités distinctes dans la structure des minéraux carbonatés et ils sont en grande partie responsables des propriétés particulières de ce groupe.

La liaison entre le carbone central et les oxygènes est moins forte que dans le dioxyde de carbone. En présence de l'ion hydrogène, le radical carbonate devient instable et se brise. Cette instabilité est à l'origine des tests à l'acide qui permettent de reconnaître les carbonates dans un composé organique ou inorganique. Au contact d'une solution d'acide chlorhydrique HCl, les ions CO32− forment du dioxyde de carbone CO2, dont le dégagement gazeux est observable sous forme d'effervescence.

Lorsque l'ion carbonate est combiné avec les cations divalents (Ca2+, Fe2+etc.), il forme des composés de structure géométrique simple, généralement rhomboédrique ou orthorhombique. Le carbonate de calcium cristallise à la fois avec la structure rhomboédrique de la calcite et la structure orthorhombique de l'aragonite.

Propriétés

Les carbonates sont des minéraux que l'on trouve en abondance à la surface de la Terre. Le carbonate de calcium est le constituant principal des coquilles de nombreux organismes. On le retrouve surtout dans la lithosphère sous forme de roches dites calcaires, les plus abondantes parmi les roches sédimentaires. Ce stock considérable de carbone est alimenté par le métabolisme des êtres vivants sous forme de dioxyde de carbone, lequel donne notamment, en se combinant avec les métaux divalents, des composés insolubles dans les conditions normales de la lithosphère : les carbonates. Des dissociations ultérieures peuvent cependant intervenir, à la faveur desquelles le carbone mis en réserve est restitué à la biosphère et à l'atmosphère. Ainsi les carbonates se trouvent à la croisée des cycles biochimique et géochimique du carbone, localisés essentiellement dans la zone superficielle de la lithosphère. La présence des carbonates dans les roches d'origine interne est, en effet, exceptionnelle et elle pose l'un des problèmes les plus intéressants de la pétrologie, celui de l'origine « primaire » du carbone profond.

Les carbonates alcalins ne se dissocient qu'à très haute température, les carbonates alcalino-terreux et le carbonate de lithium à température moins élevée ; la température à laquelle une pression déterminée de dioxyde de carbone est atteinte décroît du carbonate de baryum au carbonate de magnésium, en passant par le strontium puis le calcium. Les carbonates alcalins solubles dans l'eau sont hydrolysés. Le point de fusion du carbonate de sodium anhydre atteint 851 °C, alors qu'il se dissout dans son eau de cristallisation à partir de 34 °C.

Carbonate de calcium

Les roches carbonatées sont des roches sédimentaires composées d'une grande proportion de carbonate ; souvent du carbonate de calcium (CaCO3).

Exemples :

Carbonate de calcium :

Il existe plusieurs variétés minéralogiques de carbonate de calcium. Deux types diffèrent par leur système cristallin. il s'agit de la calcite (système rhomboédrique) qui est la forme la plus stable, et de l'aragonite (système orthorhombique) qui est la forme qui cristallise naturellement dans les océans actuels. Une autre variété est la vatérite, mais cette forme est rare car très instable dans les conditions de pression et de température normales.

Différents types de carbonates

Notes et références

  1. Claudine Biellmann, Stabilité et réactivité des carbonates à très hautes pression et température : Implications pour le stockage du carbone dans le manteau terrestre, Rennes, Université de Rennes I, coll. « Mémoires de géosciences Rennes », , 230 p. (ISBN 978-2-905532-54-1).
  2. (en) N. Navarrete, U. Nithiyanantham, L. Hernández et R. Mondragón, « K2CO3–Li2CO3 molten carbonate mixtures and their nanofluids for thermal energy storage: An overview of the literature », Solar Energy Materials and Solar Cells, vol. 236,‎ , p. 111525 (DOI 10.1016/j.solmat.2021.111525, lire en ligne, consulté le )
  3. (en) Mickaël Lambrecht, Gustavo García-Martín, María Teresa de Miguel et María Isabel Lasanta, « Temperature dependence of high-temperature corrosion on nickel-based alloy in molten carbonates for concentrated solar power applications », Corrosion Science, vol. 220,‎ , p. 111262 (DOI 10.1016/j.corsci.2023.111262, lire en ligne, consulté le )
  4. (en) Mamiko Hayakawa, Kenshiro Tashiro, Daiki Sumiya et Tadashi Aoyama, « Simple methods for the synthesis of N -substituted acryl amides using Na 2 CO 3 /SiO 2 or NaHSO 4 /SiO 2 », Synthetic Communications, vol. 53, no 12,‎ , p. 883–892 (ISSN 0039-7911 et 1532-2432, DOI 10.1080/00397911.2023.2201454, lire en ligne, consulté le )
  5. (en) Jarosław Milewski, Tomasz Wejrzanowski, Kuan-Zong Fung et Arkadiusz Szczśniak, « Supporting ionic conductivity of Li2CO3/K2CO3 molten carbonate electrolyte by using yttria stabilized zirconia matrix », International Journal of Hydrogen Energy, vol. 46, no 28,‎ , p. 14977–14987 (DOI 10.1016/j.ijhydene.2020.12.073, lire en ligne, consulté le )
  6. Anodic generation of hydrogen peroxide in continuous flow, DOI: 10.1039/D2GC02575B Green Chem., 2022, 24, 7931–7940 https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/gc/d2gc02575b

Voir aussi

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