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Il fait ses débuts dans la Ligue nationale de hockey (LNH) avec Montréal en 1968. À l'été 1969, les Canadiens ne pouvaient protéger que deux gardiens. Ils ont préféré Rogatien Vachon et Lorne Worsley à ce gardien recrue au style papillon, un style encore nouveau dont l'efficacité restait à être démontrée. Les Black Hawks de Chicago qui avaient besoin de renfort devant le filet ont repêché Tony Esposito durant l'été 1969. Dès sa première année avec les Black Hawks, il s'impose en établissant un record de la LNH avec 15 blanchissages en plus de remporter le trophée Vézina pour son équipe ainsi que le trophée Calder remis à la recrue de l'année. L'arrivée de Patrick Roy dans la ligue en 1985 a confirmé la supériorité du style papillon qui est maintenant la norme dans la LNH.
Il est le frère de la vedette de la LNH Phil Esposito. Ils viennent tous les deux de Sault Sainte-Marie. Il fut directeur-général des Penguins de Pittsburgh de 1988 à 1990. Il a fait partie de l'équipe Canada pour la série du siècle en 1972. Son numéro 35 a été retiré par les Blackhawks de Chicago[1].