Chlorure de molybdène(III)

Chlorure de molybdène(III)
__ Mo     __ Cl Structure cristalline du chlorure de molybdène(III) α (à gauche) et β (à droite)
Identification
Nom UICPA	trichloromolybdène
No CAS	13478-18-7
No ECHA	100.033.418
No CE	236-775-9
No RTECS	QA4681400
PubChem	83515
ChEBI	30626
SMILES	Cl[Mo](Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/3ClH.Mo/h3*1H;/q;;;+3/p-3 Std. InChIKey : ZSSVQAGPXAAOPV-UHFFFAOYSA-K
Apparence	solide cristallisé rouge sombre à l'odeur acide[1]
Propriétés chimiques
Formule	Cl3MoMoCl3
Masse molaire[2]	202,32 ± 0,03 g/mol Cl 52,57 %, Mo 47,43 %,
Propriétés physiques
T° fusion	410 °C[3] (décomposition)
Masse volumique	3,58 g/mL[4] à 25 °C
Cristallographie
Système cristallin	Monoclinique
Précautions
SGH[1]
Danger H314, P280, P310, P301+P330+P331, P303+P361+P353 et P305+P351+P338 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
0 3 0
Transport[1]
-    3260    Numéro ONU : 3260 : SOLIDE INORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le chlorure de molybdène(III), ou trichlorure de molybdène, est un composé chimique de formule MoCl₃. Il se présente comme une poudre rouge cuivrée à brune qui peut être conservée indéfiniment à température ambiante sous atmosphère inerte mais s'oxyde et s'hydrolyse lentement dans l'air humide. Il est insoluble dans l'eau, l'acide chlorhydrique dilué, l'acétone, le tétrachlorométhane, le benzène et l'éthanol, mais est soluble dans l'acide nitrique dilué et l'acide sulfurique concentré. Il se dismute au-dessus de 410 °C en chlorure de molybdène(II) MoCl₂ et tétrachlorure de molybdène MoCl₄.

Il cristallise dans le système monoclinique selon une forme α et une forme β. La première est de type chlorure d'aluminium AlCl₃ du groupe d'espace C2/m (n^o 12) avec pour paramètres cristallins a = 609,2 pm, b = 974,5 pm, c = 727,5 pm et β = 124,6°. Cette forme est constituée d'octaèdres MoCl₆, chaque octaèdre étant lié à trois octaèdres voisins par des arêtes. La forme β appartient au groupe d'espace C2/c (n^o 15) avec les paramètres a = 611,5 pm, b = 981,4 pm, c = 1 190,6 pm et β = 91,0°^[3]. Il existe également un trihydrate^[5].

Le chlorure de molybdène(III) peut être obtenu en faisant réagir du chlorure de molybdène(V) (MoCl₅)₂ avec de l'hydrogène H₂, du chlorure d'étain(II) SnCl₂ ou du molybdène métallique^[3] :

MoCl₅ + H₂ ⟶ MoCl₃ + 2 HCl ;

MoCl₅ + SnCl₂ ⟶ MoCl₃ + SnCl₄ ;

3 MoCl₅ + 2 Mo ⟶ 5 MoCl₃.

Le chlorure de molybdène(III) forme un complexe MoCl₃(thf)₃ avec le tétrahydrofurane (THF). Ce solide orange pâle est obtenu en réduisant une solution de MoCl₂(thf)₂ avec de l'étain réduit en poudre. Il présente une géométrie oactaédrique, avec un spectre infrarouge dépourvu de raies intenses dans le domaine de 900 à 1 000 cm⁻¹, caractéristique des espèces oxo du molybdène^[6]. Ce complexe peut donner de l'hexa(tert-butoxy)dimolybdène(III) ((CH₃)₃CO)₃Mo≡Mo(OC(CH₃)₃)₃ par métathèse avec le tert-butylate de lithium LiOC(CH₃)₃^[7] :

2 MoCl₃(thf)₃ + 6 LiOBu-t ⟶ Mo₂(OBu-t)₆ + 6 LiCl + 6 thf.

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