Dimetilformammide

Dimetilformammide
	formula di struttura
Nomi alternativi
	DMF
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C3H7NO
Massa molecolare (u)	73,10 g/mol
Aspetto	liquido incolore
Numero CAS	68-12-2
Numero EINECS	200-679-5
PubChem	6228
DrugBank	DBDB01844
SMILES	CN(C)C=O
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	0,94 (20 °C)
Solubilità in acqua	(20 °C) solubile
Temperatura di fusione	−61 °C (212 K)
Temperatura di ebollizione	153 °C (426 K) (1013 hPa)
Indicazioni di sicurezza
Punto di fiamma	58 °C (331 K) (c.c.)
Limiti di esplosione	2,2 - 16 Vol%
Temperatura di autoignizione	410 °C (683 K)
Simboli di rischio chimico
	pericolo
Frasi H	226 - 312 - 319 - 332 - 360d
Consigli P	201 - 210 - 302+352 - 304+340 - 305+351+338 - 308+313
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La N,N-dimetilformammide (o DMF) è l'ammide della dimetilammina e dell'acido formico. È una molecola planare e polare.

A temperatura ambiente si presenta come un liquido incolore dall'odore forte e nauseabondo di ammina, ricorda vagamente il pesce marcio. È un composto tossico per la riproduzione, nocivo, irritante. Grazie all'elevata costante dielettrica viene utilizzato in laboratorio come solvente polare aprotico, utile nelle reazioni di sostituzione nucleofila in vari substrati organici. In reazioni di S_N2 è molto comune osservare un notevole incremento delle cinetiche di reazione in DMF o DMSO. Questo fenomeno è legato al fatto che l'ossigeno carbonilico della DMF sia in grado di interagire attraverso interazioni elettrostatiche con cationi, lasciando gli anioni "nudi" del proprio controione in soluzione e di conseguenza molto più reattivi. Per la sua elevata solubilità in acqua è facilmente eliminabile dai prodotti insolubili nel mezzo acquoso per semplice lavaggio in acqua corrente. È uno dei solventi di elezione nella chimica organica moderna.

È stata usata in passato come induttore del differenziamento cellulare in laboratorio. Aggiunta a basse concentrazioni alle colture di cellule embrionali o tumorali, è capace di indurle all'acquisizione di un fenotipo "adulto" o quantomeno molto meno aggressivo per quanto riguarda le cellule cancerose. Ciò avverrebbe per inibizione di qualche enzima della biosintesi delle purine, come la glicinamide ribotide formil-trasferasi e per inibizione di qualche isoforma dell'enzima istone deacetilasi (HDACs), che controlla il differenziamento genico per deacetilazione degli istoni legati al DNA.

In certi casi le cellule trasformate, dopo il differenziamento indotto da questo composto, vanno incontro spontaneamente a morte cellulare programmata o apoptosi.

Con lo stesso acronimo (DMF) viene abbreviato anche il nome del dimetilfurano.

Reazioni

La dimetilformammide è idrolizzata da acidi e basi forti, specialmente a temperature elevate. Con idrossido di sodio, la DMF si converte in formiato e dimetilammina. DMF subisce decarbonilazione vicino al suo punto di ebollizione per dare dimetilammina. La distillazione viene quindi condotta a pressione ridotta a temperature più basse.

I composti di organolitio reagiscono con DMF per dare, dopo idrolisi, aldeidi.

Applicazioni

L'uso primario della dimetilformammide è come solvente con basso tasso di evaporazione. È utilizzata nella produzione di fibre acriliche e materie plastiche. Viene anche usato come solvente nell'accoppiamento peptidico per prodotti farmaceutici, nello sviluppo e nella produzione di pesticidi e nella produzione di adesivi, pelli sintetiche, fibre, pellicole e rivestimenti di superficie.

Altri importanti utilizzi includono:

Reagente nella sintesi di Bouveault delle aldeidi^[2]^[3]^[4] e nella reazione di Vilsmeier-Haack^[5]^[6], un altro metodo utile per formare aldeidi.
Solvente nella reazione di Heck.^[7]
Catalizzatore nella sintesi di alogenuri acilici, in particolare la sintesi di cloruri acilici da acidi carbossilici mediante cloruro di ossalile o cloruro di tionile. Il meccanismo catalitico comporta la formazione reversibile di un cloruro di imidoile.^[8]^[9]
Essendo in grado di penetrare nella maggior parte delle materie plastiche e di gonfiarle, è usato per la sintesi di peptidi in fase solida e come componente di svernicianti.
Solvente per recuperare olefine come 1,3-butadiene mediante distillazione estrattiva.
Produzione di coloranti a solvente. Si consuma durante la reazione.
Immagazzinare acetilene per prevenire il pericolo di esplosione. L'involucro della soluzione risultante è inoltre riempito con agamassan, che lo rende sicuro per il trasporto e l'uso.
Separare e sospendere i nanotubi di carbonio. È inoltre raccomandato dal NIST per l'uso nella spettroscopia nel vicino infrarosso degli stessi.^[10]
Standard nella spettroscopia NMR protonica consentendo una determinazione quantitativa di un composto sconosciuto.
Fonte di ligandi di monossido di carbonio nella sintesi di composti organometallici.
Solvente nell'elettrofilatura.
Sintesi solvotermica di metal organic frameworks.

Inoltre, DMF-d₇ in presenza di una quantità catalitica di t-BuOK sotto riscaldamento a microonde è un reagente per la deuterazione di idrocarburi poliaromatici

Note

^ scheda della dimetilformammide su IFA-GESTIS Archiviato il 16 ottobre 2019 in Internet Archive.
^ (FR) Louis Bouveault, Modes de formation et de préparation des aldéhydes saturées de la série grasse [Methods of preparation of saturated aldehydes of the aliphatic series], in Bulletin de la Société Chimique de Paris, 3rd series, vol. 31, 1904, pp. 1306–1322.
^ (FR) Louis Bouveault, Nouvelle méthode générale synthétique de préparation des aldéhydes [Novel general synthetic method for preparing aldehydes], in Bulletin de la Société Chimique de Paris, 3rd series, vol. 31, 1904, pp. 1322–1327.
^ Jie Jack Li, Bouveault aldehyde synthesis, in Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, 5th, Springer Science & Business Media, 2014, pp. 72–73, ISBN 978-3-319-03979-4.
^ (DE) Anton Vilsmeier e Albrecht Haack, Über die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkyl-formanilide. Eine neue Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p-Alkylamino-benzaldehyde [On the reaction of phosphorus halides with alkyl formanilides. A new method for the preparation of secondary and tertiary p-alkylamino-benzaldehyde], in Ber. Dtsch. Chem. Ges. A/B, vol. 60, n. 1, 1927, pp. 119–122, DOI:10.1002/cber.19270600118.
^ Otto Meth-Cohn e Stephen P. Stanforth, The Vilsmeier-Haack Reaction, in Additions to CX π-Bonds, Part 2, Comprehensive Organic Synthesis: Selectivity, Strategy and Efficiency in Modern Organic Chemistry, vol. 2, Elsevier, 1993, pp. 777–794, DOI:10.1016/B978-0-08-052349-1.00049-4, ISBN 978-0-08-040593-3.
^ Oestreich Martin (a cura di), The Mizoroki–Heck Reaction, John Wiley & Sons, 2009, ISBN 978-0-470-71606-9.
^ Clayden, J., Organic Chemistry, Oxford, Oxford University Press, 2001, pp. 276–296, ISBN 0-19-850346-6.
^ Ansell, M. F. in "The Chemistry of Acyl Halides"; S. Patai, Ed.; John Wiley and Sons: London, 1972; pp 35–68.
^ Haddon, R. e Itkis, M., 3. Near-Infrared (NIR) Spectroscopy (PDF), in Freiman, S., Hooker, S., Migler, K. e Arepalli, S. (a cura di), Publication 960-19 Measurement Issues in Single Wall Carbon Nanotubes, NIST, marzo 2008, p. 20. URL consultato il 28 giugno 2012.

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[1] scheda della dimetilformammide su IFA-GESTIS Archiviato il 16 ottobre 2019 in Internet Archive.

[2] (FR) Louis Bouveault, Modes de formation et de préparation des aldéhydes saturées de la série grasse [Methods of preparation of saturated aldehydes of the aliphatic series], in Bulletin de la Société Chimique de Paris, 3rd series, vol. 31, 1904, pp. 1306–1322.

[3] (FR) Louis Bouveault, Nouvelle méthode générale synthétique de préparation des aldéhydes [Novel general synthetic method for preparing aldehydes], in Bulletin de la Société Chimique de Paris, 3rd series, vol. 31, 1904, pp. 1322–1327.

[4] Jie Jack Li, Bouveault aldehyde synthesis, in Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, 5th, Springer Science & Business Media, 2014, pp. 72–73, ISBN 978-3-319-03979-4.

[VH1-5] (DE) Anton Vilsmeier e Albrecht Haack, Über die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkyl-formanilide. Eine neue Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p-Alkylamino-benzaldehyde [On the reaction of phosphorus halides with alkyl formanilides. A new method for the preparation of secondary and tertiary p-alkylamino-benzaldehyde], in Ber. Dtsch. Chem. Ges. A/B, vol. 60, n. 1, 1927, pp. 119–122, DOI:10.1002/cber.19270600118.

[VH2-6] Otto Meth-Cohn e Stephen P. Stanforth, The Vilsmeier-Haack Reaction, in Additions to CX π-Bonds, Part 2, Comprehensive Organic Synthesis: Selectivity, Strategy and Efficiency in Modern Organic Chemistry, vol. 2, Elsevier, 1993, pp. 777–794, DOI:10.1016/B978-0-08-052349-1.00049-4, ISBN 978-0-08-040593-3.

[7] Oestreich Martin (a cura di), The Mizoroki–Heck Reaction, John Wiley & Sons, 2009, ISBN 978-0-470-71606-9.

[clayden-8] Clayden, J., Organic Chemistry, Oxford, Oxford University Press, 2001, pp. 276–296, ISBN 0-19-850346-6.

[9] Ansell, M. F. in "The Chemistry of Acyl Halides"; S. Patai, Ed.; John Wiley and Sons: London, 1972; pp 35–68.

[miiswcn-10] Haddon, R. e Itkis, M., 3. Near-Infrared (NIR) Spectroscopy (PDF), in Freiman, S., Hooker, S., Migler, K. e Arepalli, S. (a cura di), Publication 960-19 Measurement Issues in Single Wall Carbon Nanotubes, NIST, marzo 2008, p. 20. URL consultato il 28 giugno 2012.

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