锕
錒 89 Ac 銀白色,發暗藍光[ 1] 名稱·符號 ·序數 錒(Actinium)·Ac·89 元素類別 錒系元素 族 ·週期 ·區 不適用 ·7 ·f 標準原子質量 [227] 电子排布 [Rn ] 6d1 7s2 2, 8, 18, 32, 18, 9, 2
錒的电子層(2, 8, 18, 32, 18, 9, 2) 發現 安德烈-路易·德比埃爾內 、弗里德里希·奧斯卡·吉塞爾 (1899、1902年)分離 安德烈-路易·德比埃爾內、弗里德里希·奧斯卡·吉塞爾(1899、1902年) 物態 固態 密度 (接近室温 ) 10 g ·cm −3 熔点 1500 K ,1227 °C ,2240 °F (预测[ 2] ) 沸點 3500±300 K ,3200±300 °C ,5800±500 °F (外推[ 2] ) 熔化热 14 kJ·mol−1 汽化热 400 kJ·mol−1 比熱容 27.2 J·mol−1 ·K−1 氧化态 3 (鹼性) 电负性 1.1(鲍林标度) 电离能 第一:499 kJ·mol−1 第二:1170 kJ·mol−1 共价半径 215 pm 錒的原子谱线 晶体结构 面心立方 磁序 無數據 熱導率 12 W·m−1 ·K−1 CAS号 7440-34-8 主条目:錒的同位素
錒 ( ā ) (英語:Actinium ),是一種化學元素 ,其化學符號 为Ac ,原子序數 为89,位居錒系元素 之首。在元素週期表 中,錒系元素始於錒,止於鐒 ,一共有15種元素。錒是一種柔軟的銀白色金屬 ,具強放射性 。錒屬於十分活潑的金屬,在空氣中會迅速與氧氣 和水氣 反應,在表面形成具保護性的白色氧化層。和大部份鑭系元素 及重錒系元素一樣,錒最常見的氧化態 是+3,化學性質也和鑭系元素十分相似。
錒在1899年被發現,是首個得到分離的非原始元素 。雖然釙 、鐳 和氡 比錒更早被發現,但是科學家到1902年才分離出這些元素。
錒具有高度的放射性,最穩定的錒同位素是227 Ac,會進行β衰變 ,半衰期 為21.772年。由於缺乏長壽命的同位素,在自然界中只有痕量的錒出現在鈾 礦石當中,以227 Ac為主,為235 U的衰變產物 。每一噸 鈾礦石約含0.2毫克的錒元素。由於錒和鑭 的化學和物理特性過於接近,因此要從礦石中分離出錒元素並不現實。科學家則是在核反應爐 中以中子照射鐳 -226來生產錒的。
錒因為稀少、昂貴,且具強放射性,所以沒有大的工業用途。目前錒被用作中子源 ,以及在放射線療法 中作為輻射源。
歷史
法國 化學家安德烈-路易·德比埃爾內 在1899年宣佈發現新元素。在瑪莉·居禮 和皮埃爾·居禮 從瀝青鈾礦 中分離出鐳 之後,德貝爾恩接著從殘留物中再分離出這一新元素。他認為該元素與鈦 和釷 相似,並將其命名為「actinium」。[ 3] [ 4] 德國 化學家弗裡德里希·奧斯卡·吉塞爾 則在1902年獨立發現了錒元素。[ 5] 他認為錒與鑭 相似,並在1904年將其命名為「emanium」。[ 6] 科學家在比較德貝爾恩所得出的半衰期數據後,[ 7] 決定依最早發現者的意願把該元素正式定名為「actinium」。[ 6] [ 8]
錒的原文名稱「actinium」源自古希臘語 中的「ακτίς」、「ακτίνος」(「aktis」、「aktinos」),意為光線。[ 9] 其化學符號 為Ac,但Ac也同時是其他化學品的縮寫,如乙酰基 、乙酸鹽 [ 10] 和乙醛 ,但錒與這些並無關係。[ 11]
屬性
錒是一種柔軟的銀白色[ 12] [ 13] 放射性 金屬 。其剪切模量 估計與鉛 相近。[ 14] 錒的放射性很強,它放射出的高能粒子足以把四周的空氣電離 ,因而發出暗藍色光。[ 15] 錒的化學屬性與包括鑭 在內的鑭系元素相近,因此要將錒從鈾礦石中分離出來十分困難。分離過程一般使用溶劑萃取法和離子層析法 。[ 16]
錒 是首個錒系元素 。這些元素彼此間的特性比鑭系元素 更多元化,因此直到1945年,格倫·西奧多·西博格 才提出為元素週期表 加入錒系元素。這是自從德米特里·門捷列夫 創造元素週期表以來對週期表最大的變動之一。[ 17]
錒在空氣中會與氧氣、水氣迅速反應,在表面產生白色的保護性氧化層。[ 12] 與大部份鑭系和錒系元素一樣,錒的氧化態 通常是+3;Ac3+ 離子在溶液中無色。[ 18] 錒的電子排布 是6d1 7s2 ,所以當失去3個電子 後,就會形成穩定的閉殼層,與惰性氣體 氡 一樣。[ 13] 錒的+2態只出現在二氫化錒(AcH2 )中。[ 19]
化合物
已知的錒化合物非常少,其中有三氟化錒 (AcF3 )、三氯化錒 (AcCl3 )、三溴化錒 (AcBr3 )、氟氧化錒 (AcOF)、氯氧化錒 (AcOCl)、溴氧化錒 (AcOBr)、三硫化二錒 (Ac2 S3 )、氧化錒 (Ac2 O3 )和磷酸錒 (AcPO4 )等。這些化合物中锕都具有+3氧化態,且都有相對應的鑭化合物。[ 18] [ 20] 對應的鑭和錒化合物在晶格常數 上的差異不超過百分之十。[ 20]
化學式
顏色
對稱
空間群
空間群數
皮爾遜符號
a (pm)
b (pm)
c (pm)
Z
密度( g/cm3 )
Ac
銀白色
fcc [ 19]
Fm3 m
225
cF4
531.1
531.1
531.1
4
10.07
AcH2
立方晶系[ 19]
Fm3 m
225
cF12
567
567
567
4
8.35
Ac2 O3
白色[ 12]
三方晶系 [ 21]
P3 m1
164
hP5
408
408
630
1
9.18
Ac2 S3
立方晶系[ 22]
I4 3d
220
cI28
778.56
778.56
778.56
4
6.71
AcF3
白色[ 23] :71
六方晶系 [ 20] [ 21]
P3 c1
165
hP24
741
741
755
6
7.88
AcCl3
六方晶系[ 20] [ 24]
P63 /m
165
hP8
764
764
456
2
4.8
AcBr3
白色[ 20]
六方晶系[ 24]
P63 /m
165
hP8
764
764
456
2
5.85
AcOF
白色[ 23] :87-88
立方晶系[ 20]
Fm3 m
593.1
8.28
AcOCl
四方晶系 [ 20]
424
424
707
7.23
AcOBr
四方晶系[ 20]
427
427
740
7.89
AcPO4 ·0.5H2 O
六方晶系[ 20]
721
721
664
5.48
上表中的a 、b 和c 為晶格常數,Z 為每晶胞 所含的化學式單元數。密度並非實驗數據,而是從晶體參數中計算得出的。
氧化物
在真空中把氫氧化錒 加熱至500°C或把草酸錒 加熱至1100°C,可製成氧化錒 (Ac2 O3 )。氧化錒的晶體結構與大部份三價稀土金屬 的氧化物同型。[ 20]
鹵化物
三氟化錒的合成反應可以在液態或固態下進行。前者在室溫下進行,需將氫氟酸 加入含有錒離子的溶液中。後者需對錒金屬施以氟化氫 氣體,反應要在700°C下進行,並必須使用全鉑 製器材。在900至1000°C下,三氟化錒會和氫氧化銨 反應形成氟氧化錒 (AcOF)。雖然三氟化鑭在空氣中以800°C燃燒一小時後就可以產生氟氧化鑭,但是類似的方法無法產生氟氧化錒,而是會把三氟化錒熔解。[ 20] [ 23] :87–88
AcF3 + 2 NH3 + H2 O → AcOF + 2 NH4 F
氫氧化錒或草酸錒與四氯化碳 在960°C以上溫度反應會產生三氯化錒。同樣,三氯化錒與氫氧化銨在1000°C反應會形成氯氧化錒 。但與氟氧化錒不同的是,三氯化錒在氫氯酸 溶液中用氨 點燃就可以產生氯氧化錒。[ 20]
溴化鋁 與氧化錒反應後,會形成三溴化錒:
Ac2 O3 + 2 AlBr3 → 2 AcBr3 + Al2 O3
在500°C加入氫氧化銨,可以產生溴氧化錒(AcOBr)。[ 20]
其他化合物
三氯化錒在300°C下經鉀 還原後,可形成氫化錒,其結構可從氫化鑭(LaH2 )的結構推測而得。該反應中氫的來源不明。[ 23] :43
在含錒的氫氯酸溶液中加入磷酸二氫鈉 (NaH2 PO4 ),會產生白色的半水合磷酸錒(AcPO4 ·0.5H2 O)。草酸錒和硫化氫 氣體在1400°C受熱幾分鐘,會產生黑色的硫化錒(Ac2 S3 )。[ 20]
同位素
錒一共有36種已知同位素 ,全部都具有放射性 。這些同位素的原子量 介乎206 u (206 Ac )和236 u(236 Ac )。[ 25] 其中最穩定的有:227 Ac (半衰期 為21.772年)、225 Ac (10.0天)和226 Ac (29.37小時)。其餘的同位素的半衰期都小於10小時,大部份甚至小於1分鐘。壽命最短的錒同位素是217 Ac ,其半衰期只有69納秒,會進行α衰變 和中子捕獲 。錒擁有兩個亞穩態 (同核異構體 )。[ 25] 研究锕的化学性质时会用225 Ac、227 Ac、228 Ac这三种同位素。[ 2]
自然界中的錒元素主要由227 Ac 組成,此外還有極微量的225 Ac 和228 Ac 。純化後的227 Ac 在185天後與衰變產物達成平衡。它主要進行β衰變 (98.8%),以及少量的α衰變 (1.2%)。[ 18] 這些衰變的產物都屬於錒衰變系 。227 Ac 發射的β粒子能量較低(46 keV ),α輻射的強度較低,可用樣本也一般很少,所以很難直接探測到227 Ac 。因此科學家一般以探測其衰變產物的方法來推算227 Ac 的量。[ 18]
同位素
合成反應
衰變形式
半衰期
221 Ac
232 Th(d,9n)225 Pa(α)→221 Ac
α
52毫秒
222 Ac
232 Th(d,8n)226 Pa(α)→222 Ac
α
5.0秒
223 Ac
232 Th(d,7n)227 Pa(α)→223 Ac
α
2.1分鐘
224 Ac
232 Th(d,6n)228 Pa(α)→224 Ac
α
2.78小時
225 Ac
232 Th(n,γ)233 Th(β− )→233 Pa(β− )→233 U(α)→229 Th(α)→225 Ra(β− )225 Ac
α
10天
226 Ac
226 Ra(d,2n)226 Ac
α、β− 、電子捕獲
29.37小時
227 Ac
235 U(α)→231 Th(β− )→231 Pa(α)→227 Ac
α、β−
21.77年
228 Ac
232 Th(α)→228 Ra(β− )→228 Ac
β−
6.15小時
229 Ac
228 Ra(n,γ)229 Ra(β− )→229 Ac
β−
62.7分鐘
230 Ac
232 Th(d,α)230 Ac
β−
122秒
231 Ac
232 Th(γ,p)231 Ac
β−
7.5分鐘
232 Ac
232 Th(n,p)232 Ac
β−
119秒
存量及合成
瀝青鈾礦 中含有少量的錒元素
錒元素在地球上十分稀少,只有痕量的227 Ac同位素出現在鈾 礦石中:每噸鈾礦石只含有大約0.2毫克的錒。[ 26] [ 27] 227 Ac是錒衰變系 中的其中一個短暫存在的同位素。該衰變鏈始於235 U (或239 Pu ),止於穩定同位素 207 Pb 。225 Ac則是錼衰變系 中短暫存在的同位素。該衰變鏈始於237 Np (或233 U ),止於近似穩定的209 Bi 和穩定的205 Tl 。[ 28] 惟自然界中的錼衰變系早已衰變殆盡,現時地殼中的237 Np主要由238 U 發生核散裂 而痕量生成。[ 29]
含有錒的礦石中也同時含有大量鑭 及其他鑭系元素 。然而這些元素的化學、物理特性與錒非常接近,再加上錒含量甚為稀少,因此從礦石中分離出錒元素的做法並不實際,科學家也從未完全分離出錒。[ 20] 錒元素則通常是在核反應爐 中用中子照射226 Ra 產生的,每次產量以毫克計。[ 27] [ 30]
88
226
R
a
+
0
1
n
⟶ ⟶ -->
88
227
R
a
→
42.2
m
i
n
β β -->
− − -->
89
227
A
c
{\displaystyle \mathrm {^{226}_{\ 88}Ra\ +\ _{0}^{1}n\ \longrightarrow \ _{\ 88}^{227}Ra\ {\xrightarrow[{42.2\ min}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 89}^{227}Ac} }
該反應的錒產量約為鐳重量的2%。227 Ac可再捕獲中子,形成少量的228 Ac。合成過後,錒需從鐳以及其他的衰變產物中分離出來,這些產物包括釷、釙、鉛和鉍。第一種分離法使用噻吩甲酰三氟丙酮和苯 的混合溶液。調整該溶液的pH值 ,可從含衰變產物的溶液中萃取出特定的元素(錒需要pH 6.0左右)。[ 26] 另一種分離法是在硝酸 中以適當的樹脂 進行負離子交換法,先把鐳和錒與釷分離開來(分離係數為1百萬),再用正離子交換樹脂和硝酸洗脫液把錒從鐳中提取出來(係數為100)。[ 31]
德國 和澳洲 的科學家在2000年首次人工合成225 Ac。德國 超鈾元素研究所所使用的是迴旋加速器 ,而澳洲 的研究人員則使用位於悉尼 聖喬治醫院的直線加速器 。[ 32] 其合成方法為,對鐳-226目標體進行20至30 MeV 能量氘 離子撞擊。這一反應同時會產生半衰期為29小時的226 Ac同位素,但由於225 Ac的半衰期有10天,所以前者不會對後者造成不純。225 Ac是一種稀有的同位素,在放射線療法 中有潛在的用途。[ 33]
在1100至1300°C間以鋰 氣體對氟化錒進行還原反應,可以產生錒金屬。太高的溫度會使產物氣化,而太低溫則會導致反應不能完全進行。鋰的氟化物揮發性比其他鹼金屬 的高,因此最適合用於這一反應中。[ 9] [ 12]
應用
由於存量稀少,價格昂貴,所以錒目前並無重要的工業用途。[ 9]
227 Ac放射性很強,因此有潛力用於放射性同位素熱電機 中,應用範圍包括航天器 。227 Ac的氧化物和鈹 壓製後可以作為高效能中子源 ,其活度高於一般的鋂 ﹣鈹和鐳﹣鈹中子源。[ 34] 這些應用利用的其實是227 Ac的衰變產物。進行β衰變後所產生的同位素會釋放α粒子 ,而鈹則用於捕獲這些α粒子,並放出中子。鈹的(α,n)核反應 截面 較高,因此能高效地將α粒子轉換為中子。該反應的公式如下:[ 35]
4
9
B
e
+
2
4
H
e
⟶ ⟶ -->
6
12
C
+
0
1
n
+
γ γ -->
{\displaystyle \mathrm {^{9}_{4}Be\ +\ _{2}^{4}He\ \longrightarrow \ _{\ 6}^{12}C\ +\ _{0}^{1}n\ +\ \gamma } }
227 AcBe可用於中子水份儀 中,以測量土壤中的水份以及在建造公路時進行濕度、密度的質量檢驗。[ 36] [ 37] 這類探測儀在測井、中子照相 、斷層攝影術 及其他放射性化學範疇中都有應用的空間。[ 38]
在放射線療法中用於運輸225 Ac的DOTA 載體的化學結構。
225 Ac在醫學中用於製造213 Bi ,[ 31] 或直接作放射線療法 的輻射源。225 Ac的半衰期為10天,比213 Bi的46小時更適合作放射線治療。[ 39] 225 Ac及其衰變產物所釋放的α粒子可以殺死身體內的癌細胞。最大的困難在於,簡單的錒配合物經靜脈注射 進入體內後,會積累在骨骼和肝臟中,並停留數十年。持續的輻射在殺死癌細胞後,會引發新的突變 。要避免這種問題,可將225 Ac與螯合劑 結合,例如檸檬酸 、乙二胺四乙酸 (EDTA)和二乙烯三胺五乙酸 (DTPA)。這可降低錒在骨骼中的積累,但從身體排泄的量仍然不高。改用HEHA[ 40] 或耦合至曲妥珠單抗 的DOTA (1,4,7,10-四氮雜環十二烷-1,4,7,10-四羧酸)等螯合劑可以增加錒的排泄量。曲妥珠單抗是一種單株抗體 ,能夠干擾HER2/neu 受體 。科學家把錒與DOTA結合後注射到老鼠體內,發現療法有效對抗白血病 、淋巴瘤 、乳癌 、卵巢癌 、神經母細胞瘤 和前列腺癌 。[ 41] [ 42] [ 43]
227 Ac的半衰期為21.77年,可用來研究海水的緩慢垂直混合作用。這種水流的速度大約為每年50米,因此直接測量是無法得到足夠的精度的。科學家通過探測各同位素在不同深度的相對比例變化,可以推算出混合作用的發生速率。具體的物理原理如下。海水含有均衡分佈的235 U。其衰變產物231 Pa會慢慢沉澱到海底,所以其濃度會隨深度增加,並在一定的深度以下維持恒等。231 Pa再衰變成227 Ac。混合作用會把海底的227 Ac提升上來,因此227 Ac的濃度隨深度一直增加至海底。科學家分析231 Pa和227 Ac的濃度﹣深度關係,可以間接研究海水的混合作用。[ 44] [ 45]
安全
227 Ac的放射性極強,因此有關的實驗都必須在專業實驗室的手套箱 中進行。當三氯化錒 經靜脈 注射進入老鼠 體內後,約33%的錒元素積累在骨骼 中,50%進入肝臟 。其毒性稍低於鋂 和鈽 。[ 46]
參考資料
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外部連結