碳族元素 是指元素週期表 第14族 (ⅣA族 )的元素 ,位于硼族元素 和氮族元素 之间。碳族元素包含碳 (C)、矽 (Si)、鍺 (Ge)、錫 (Sn)、鉛 (Pb)、鈇 (Fl),其中碳為典型的非金屬 元素,矽和鍺為類金屬 ,其餘元素則為貧金屬 。此外鈇為人造元素 ,具極高放射性 。它们位于p区 。
根据现在的IUPAC 族编号,碳族元素是14族 。在半导体物理学 也称IV族 。碳族元素也称为tetrel (来自希腊文tetra ,意指四),源自组名的罗马数字IV,或者(并非巧合地)源自这些元素有四粒价电子 的事实(请参见下文)。它们也可称为晶素 (crystallogen ,来自英文字根crystallo- ,意指晶體 ,-gens ,意指素)[ 1] 或剛素 (adamantogen ,来自希腊文ἀδάμαντος(adamantos),意指不可征服、不可馴服,即精金 等極堅硬物,-gens ,意指素)。[ 2]
本族元素在化合物 中一般可以呈现+4,+2等化合价 ,它们的原子 最外层都有4粒电子 ,離子的最高正价都是+4价。
性质
物理性质
碳族元素的沸点 随着族往下而越来越低。碳,最轻的碳族元素,升华 于3825 °C。硅的沸点是3265 °C,锗的沸点是2833 °C,锡的沸点是2602 °C,而铅的是1749 °C。它们的熔点 也有和沸点类似的趋势。硅在1414 °C融化,锗则在939 °C,锡的熔点为232 °C,而铅在328 °C融化。[ 7]
碳族元素的密度 随着原子量增加而增加。碳的密度为2.26g/cm3 ,硅的密度为2.33g/cm3 ,锗的密度为5.32 g/cm3 ,锡的密度为7.26 g/cm3 ,而铅的密度为11.3 g/cm3 。[ 7]
碳族元素的原子半徑 也随着原子量增加而增加。 碳的原子半径是77皮米 ,硅的为118皮米,锗的则为123皮米,锡的原子半径是141皮米,而铅的为175皮米。[ 7]
碳的晶体结构 是六方晶系 ,在高温和高压下形成金刚石 。硅和锗的晶体结构亦為钻石结构 。锡在低温下(13.2 °C以下)是钻石结构 ,室温下则是四方晶系 。铅的晶体结构是立方晶系 。[ 7]
同素异形体
碳有很多的同素异形体 。 最常见的是石墨 ,由碳以层状结构排列而成。 另外一种碳的同素异形体是钻石 ,不过它相对罕见。 无定形碳 是碳的第三种同素异形体,存在于煤烟 中。 碳还有一种叫做富勒烯 的同素异形体,由很多碳原子折成球体而成。第五种碳同素异形体于2003年被发现,它就是石墨烯 ,由一层碳原子以类似蜂窝的六边形结构排列。[ 8] [ 9] [ 10]
硅在常温下有两种同素异形体。 它们分别是无定形硅和晶体硅。无定形硅是一种棕色粉末。 晶体硅则是灰色的,具有金属光泽 。[ 11]
锡有两种同素异形体,α-锡(又称灰锡)和 β-锡。 锡在常温下是 β-锡,一种银色金属。 不过,标准压力下, β-锡会转变成 α-锡,一种灰色粉末,在13.2摄氏度/56华氏度以下时。 这使得寒冷下的锡会变成灰色粉末,也就是锡疫 。[ 8] [ 12]
化学性质
和其它族一样,碳族元素也有有规律的电子排布 ,尤其是在价电子层,因此使它们化学行为的趋势:
Z
元素
电子排布
6
碳
2、4
14
硅
2、8、4
32
锗
2、8、18、4
50
锡
2、8、18、18、4
82
铅
2、8、18、32、18、4
114
鈇
2、8、18、32、32、18、4 (预测)
所有的碳族元素都有4颗价电子 。此外,基态、电中性的碳族元素原子都有s2 p2的最外层电子排布。这些元素,尤其是碳 和硅 ,有形成共价键 的强烈趋势来达到八粒电子 。这些元素中的键通常含有轨道杂化 ,其中没有明显的s和p轨道 。对于 单键 ,一般的结构是四对sp3电子 ,尽管其它结构也存在,像是三对sp2电子,存在于石墨烯 和石墨。双键是碳的特征(乙烯 , CO 2 ...),其中的π系统 通常也一样。随着原子的尺寸增加,失去电子的趋势也随之增加,正如原子序数的增加一样。碳可以形成阴离子 ,也就是碳化物 (C4− )阴离子。硅和锗 都是类金属 ,可以形成 +4离子。锡 和铅 都是金属 ,都可以形成 +2离子。尽管锡在化学上是一种金属,但α-锡 比起金属,更像锗,且是一种差的电导体。而鈇 是一种人造 的放射性元素 ,半衰期 很短,只有1.9秒,儘管它很可能仍是一种贫金属 ,但它卻反常地有著一些惰性气体 的特性。
碳可以跟浓硫酸 、硝酸 反应,被氧化 成二氧化碳 。不与盐酸 作用。
硅与氢氟酸 反应。硅在铜 催化剂 下与盐酸 反应。[ 13]
锗不和稀盐酸、稀硫酸反应,但能被浓硫酸、浓硝酸氧化。
锡和稀盐酸、稀硫酸反应,生成低价锡(Ⅱ)的化合物;跟浓H2 SO4 、浓HNO3 反应生成高价锡(Ⅳ)的化合物。
铅跟盐酸、硫酸、硝酸都能反应被氧化成亚铅离子。
碳族元素中跟碱溶液反应的有硅和锡,它们既表现出金属性又表现出非金属性。碳族元素在加热时都能跟氧 反应,被氧化 成二氧化碳 、二氧化硅 和氧化亚铅 等。碳族元素跟硫 、氯 共热生成相应的高价氯化物和硫化物,铅则生成铅(Ⅱ)化合物。碳、硅跟金属共热生成碳化物和硅化物,锡、铅与金属形成合金 。碳族元素都不能直接与氢 化合,其氢化物是间接制得的。
化合物
碳可和氫等元素形成極多種有機化合物 。碳亦可以所有卤素 反应形成四卤化物。碳可形成多种氧化物如:一氧化碳 、二氧化三碳 (C3 O2 )和二氧化碳 。碳也会形成二硫化物和二硒 化物。[ 14]
硅可形成两种氢化物:甲硅烷 (SiH4 )和乙硅烷 (Si2 H6 )。硅和氟 、氯、溴 和碘 形成四卤化物。硅也形成二氧化硅 和二硫化硅 。[ 15]
锗可形成两种氢化物:甲锗烷 (GeH4 )和乙锗烷 (Ge2 H6 )。锗和除了砈 之外的所有卤素形成四卤化物和二卤化物。锗和除了釙 之外的所有氧族元素 形成二氧化物、二硫化物、二硒化物。[ 16]
锡可形成两种氢化物:甲锡烷 (SnH4 )和乙锡烷 (Sn2 H6 )。锡和除了砈 之外的所有卤素形成四卤化物和二卤化物。[ 17]
铅可形成一种氢化物,即铅烷 (PbH4 )。铅和氟、氯形成四卤化物及二卤化物,也可形成四溴化铅和二碘化铅,但不稳定。铅形成四种氧化物、一种硫化物、一种硒化物、及一种碲 化物。[ 18]
目前没有已知的鈇化合物。[ 19] 理論上鈇的化學特性應與鉛相近,能形成FlO、FlF2 、FlCl2 、FlBr2 和FlI2 。如果其高价態(Ⅳ)能夠進行化學反應,它將只能形成FlO2 和FlF4 。它也有可能形成混合氧化物Fl3 O4 ,類似於Pb3 O4 。而一些研究指出鈇的化學特性可能和惰性氣體 氡 更接近。[ 20]
参考文献
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