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外見
無色の気体 高電圧をかけると紫色に発光 ヘリウムのスペクトル
一般特性
名称 , 記号 , 番号
ヘリウム, He, 2
分類
貴ガス
族 , 周期 , ブロック
18 , 1 , s
原子量
4.002602 (2)
電子配置
1s2
電子殻
2(画像 )
物理特性
相
気体
密度
(0 °C , 101.325 kPa) 0.1786 g/L
融点 での液体密度
0.145 g/cm3
融点
(at 2.5 MPa) 0.95 K , −272.20 °C
沸点
4.22 K , −268.93 °C
臨界点
5.19 K , 0.227 MPa
融解熱
0.0138 kJ/mol
蒸発熱
0.0829 kJ/mol
熱容量
(25 °C ) 20.786 J/(mol·K)
蒸気圧 (defined by ITS-90)
圧力 (Pa)
1
10
100
1 k
10 k
100 k
温度 (K)
1.23
1.67
2.48
4.21
原子特性
イオン化エネルギー
第1: 2372.3 kJ/mol
第2: 5250.5 kJ/mol
共有結合半径
28 pm
ファンデルワールス半径
140 pm
その他
結晶構造
六方晶系
磁性
反磁性 [ 1]
熱伝導率
(300 K) 0.1513 W/(m⋅K)
音の伝わる速さ
972 m/s
CAS登録番号
7440-59-7
主な同位体
詳細はヘリウムの同位体 を参照
ヘリウム (新ラテン語 [ 2] : helium [ˈheːliʊ̃ˑ] ヘーリウム, 英 : helium [ˈhiːliəm] 、独 : Helium )は、原子番号 2の元素 である。元素記号 はHe 。原子量 は4.00260。
名称
ノーマン・ロッキャー とエドワード・フランクランド が名づけた。「ヘリウム」とは、ギリシャ語 で太陽 (ἥλιος )を意味する。当時、太陽を構成する元素だと考えられたためである[ 3] [ 4] [ 5] 。
特徴
無色、無臭、無味、無毒(酸欠 を除く)で周期表の中で二番目に軽い貴ガス 元素である。空気よりも軽く不燃性で、すべての元素の中でもっとも沸点 が低く、加圧下でしか固体 にならない。ヘリウムは不活性の単原子ガス として存在する。また、存在量は水素 に次いで宇宙で2番目に多い。ヘリウムは地球 の大気 の0.0005 %を占め、鉱物 やミネラルウォーター の中にも溶け込んでいる。天然ガス とともにごく微量に産出し、気球 や小型飛行船 の浮揚ガス として用いられたり、液体ヘリウム を超伝導 用の低温素材としたり、大深度へ潜る際の呼吸ガスとして用いられている。
標準状態 において、ヘリウムは単原子ガス として存在する。ヘリウムを固化するには非常に特殊な条件下に置かなければならない。元素の中で沸点 がもっとも低く、標準圧力下では絶対零度 近傍になっても液体のままであり、固化させるには高い圧力をかける必要がある。臨界温度 は5.19 K と非常に低い。固体ヘリウムはヘリウム3 とヘリウム4 で必要な圧力が異なり、圧力を調節して体積の30 %をコントロールすることができる。ヘリウムは比熱容量 が非常に高く、密度の高い蒸気となり、部屋の温度が上昇すると同時に膨張する。
固体ヘリウムは1.5 K、2.5–3.5 M Pa という非常に低い温度と高い圧力の下でしか存在できない。この程度の温度以上になると、相転移 を起こしてしまう。これ以下の温度ではそれぞれ立方体型の分子を作っている。
ヘリウムレーザー
ヘリウム4の2つの液体状態、ヘリウムIとヘリウムIIは、量子力学 の研究(超流動 現象)において重要で、物質が超伝導 を帯びるような絶対零度 に近い超低温で発現する。
用途
以下に挙げるようなさまざまな用途に使用されている[ 6] 。
ヘリウムガス
ヘリウムは水素 の92.64 %もの浮揚力があり、燃えないため、水素よりも安全なガスとして風船 などの浮揚用ガスとして利用され、広告用バルーンや天体観測用気球、軍事用偵察気球などに使用されている。また、ヘリウム中では音速 が空気中よりずっと速い(純粋ヘリウム中では約1000 m/s)ため[ 注 1] 、ヘリウムを吸入してから発声すると、甲高い音色の声が出る(ドナルドダック効果 )。これに着目して、いわゆるパーティグッズとしても利用される。このような市販の「変声」用ガスには、酸欠などになるのを防ぐために酸素が20 %ほど含まれているが、風船用ガスとの誤用による事故[ 7] や吸い過ぎによって嘔吐や意識を失う事故がたびたび発生[ 7] [ 注 2] しており、その大半は12歳以下の子どもによるものである[ 8] 。ヘリウムに薬理作用はないが、酸素を混合していないガスの吸引による自殺に使用された例も報告されている[ 9] 。
低温工学
ヘリウムは沸点、融点ともにもっとも低い元素である。液体ヘリウムはほかの超低温物質よりも低温となり、超伝導 や低温物理学 など、絶対零度 に近い環境での研究が必要な分野で冷媒として使用されている。また、ヘリウム3とヘリウム4を使った希釈冷凍法 がある。
労働産業
ヘリウムと酸素 などとの混合ガス はテクニカルダイビング など、大深度潜水用の呼吸ガスとして用いられる[ 10] [ 11] 。ヘリウムは窒素 よりも麻酔 作用が少ないため、窒素中毒 などの中毒症状を起こしにくい [要出典 ] 。さらにヘリウムは粘度が低いため、高圧下でも呼吸抵抗が小さく、身体からの排泄速度が速い[ 12] とされている。欠点として熱伝導率 が高いため、体温調節が難しくなり低体温症 になる危険がある[ 13] こと、また空気と比較してはるかに高価であることがある。また、特定の条件下では気泡が生じやすく、いったん血管内に気泡が生じた場合は消失しにくいとの報告がある[ 14] 。ヘリウムと酸素の混合ガスであるヘリオックス と、ヘリウム、酸素、窒素を混合したトライミックス がある。
医療
液体に溶けやすく人体に無害と言う特性もあり、血管内で素早く膨らませたり縮めたりすることで心臓の機能を補助するIABP のバルーンに吹き込む気体として採用されている。 [要出典 ] また、液体ヘリウムは核磁気共鳴分光法 (NMR)や核磁気共鳴画像法 (MRI)の測定装置で超伝導電磁石 の冷却に使われている。
その他
ガスクロマトグラフィー などのキャリヤーガスとしても使用される。
液体ヘリウムはロケットの噴射口を守る冷却剤、シリコン やゲルマニウム 結晶の保護材、あるいは原子炉 の冷却材 、超音速 風洞 実験での充満ガス、タンデム加速器 の超伝導ブースター[ 15] などに用いられている。
ヘリウムの同位体 のひとつであるヘリウム3は核融合発電 の燃料としての利用が考えられている。しかし、現在熱核融合炉で想定されている温度の領域では、三重水素 (トリチウム)燃料の場合に比べて核融合反応が起こりにくいうえ、地球上で天然に採取することはほとんど不可能である。
ヘリウムは分子が小さく、きわめて微小な孔にも浸入可能であるため(ヘリウムを詰めた風船が時間が経つと小さくしぼみ、浮力が落ちるのはこのためである)、配管のリーク(漏れ)を高精度で非破壊検査 するのに用いられることがある(配管に気体のヘリウムを流してヘリウムリークディテクタで漏れを検知する)。前述の特徴のほか、化学的に安定で人畜に無害、また大気中にほとんど存在しないため誤検出の心配がないなど、この用途には理想的な物質であるとされている。しかしわずかな隙間にも侵入するため、潜水艦や減圧室などヘリウムの混合ガスを使用する状態において、防水として設計された時計などの隙間にも侵入し、圧力変化によって腕時計のガラスを吹き飛ばしてしまうことがある。このため、一部のダイバーズ・ウォッチにはヘリウム・エスケープ・バルブがついており、この機構で内部のヘリウムを自動的に外へ逃がすことができる。水素に次いで軽い気体であるため、ポンプなどを使って移動させるときに少ないエネルギーで素早く移動させることができる。
能美防災 の民生用蓄圧式消火器 には、窒素 の代わりに圧力源として使われている。
歴史
発見
ヘリウム原子 の存在を示す最初の証拠は、1868年 8月18日 に太陽 の彩層 部分を分光 スペクトル 観測した際の波長587.49 nmの黄色い 輝線だった。これを発見したのは、インド のグントゥール で皆既日食 を観察していたフランス 人天文学者のピエール・ジャンサン だった[ 16] 。彼は当初、この線はナトリウム を示すと考えたが、同年10月20日 にイギリス 人天文学者ノーマン・ロッキャー がやはり太陽光を分析して黄 線を観測し、ナトリウムのフラウンホーファー線 記号D1 やD2 に近かったことから、D3 と名づけた[ 17] 。
ヘリウムのスペクトル
1882年 、イタリア の物理学者ルイージ・パルミエーリ (英語版 ) は、ヴェスヴィオ 山の溶岩 を分析していた際に、スペクトル D3 線を見つけた。これが地球 上で初めてヘリウムの存在を示唆する証拠となった[ 18] 。
1895年 3月26日 、イギリス の化学者 ウィリアム・ラムゼー がクレーベ石 (英語版 ) (10 %以上の希土類元素 を含む閃ウラン鉱)と無機酸 を反応させる実験を通じてヘリウムの分離に成功し、地球上で初めて生成した。ラムゼーはアルゴン を探していたが、硫酸 で発生させたガスから窒素や酸素 を取り除いた残りをスペクトル分光して調べたところ、太陽光と同じD3 線を発見した[ 17] [ 19] [ 20] [ 21] 。そしてこれが、ロッキャーやウィリアム・クルックス が名づけた「ヘリウム」であると同定した。実はアメリカ の地球科学者ウィリアム・フランシス・ヒレブランド (英語版 ) がラムゼーに先立ち閃ウラン鉱 標本の試験を行っている際に変わったスペクトルを見つけていたが、彼はこれを窒素 のスペクトルと思い込んでいた。ヒレブランドはラムゼーに祝辞の手紙を送っている[ 22] 。
原子量を計測できる程度の量は、スウェーデン ウプサラ 市でペール・テオドール・クレーベ とアブラハム・ラングレ (英語版 ) が抽出に成功した[ 23] [ 24] 。
1907年 (1903年 との説もある)にアーネスト・ラザフォード とトーマス・ロイズは、新しく見つかったガスをガラス管に詰めてスペクトルを調べようとした際に、粒子が薄いガラス壁を通り抜けることを見つけ、アルファ粒子 がヘリウムの原子核であることを突き止めた。1908年 にはオランダ のヘイケ・カメルリング・オネス がガスを1 K 以下まで冷却し、液化に初めて成功した[ 25] 。彼はさらに温度を下げて固体を得ようとしたが、常圧のヘリウムは三重点 を持たないため、これには失敗した。しかし、1926年 に、オネスの教えを受けたウィレム・ヘンドリック・ケーソン が1 cm3 のヘリウム固体化に初めて成功した[ 26] 。
1938年 、ロシア のピョートル・カピッツァ は絶対零度 近くまで冷却したヘリウム4 がほとんど粘性を持っていないことを発見し、これは超流動 と呼ばれた[ 27] 。1972年 には、アメリカ のダグラス・D・オシェロフ 、デビッド・リー 、ロバート・リチャードソン によって、絶対零度に近い温度域でヘリウム3 でも同じ現象が発見された[ 28] 。
産出と利用
1903年 、アメリカ・カンザス州 デクスター (英語版 ) で石油掘削のボーリング が行われたところ、不燃性のガスが湧き出た。カンザス在住の地質学者エラスムス・ハワース (英語版 ) がこれを収集し、ローレンス市 のカンザス大学 で化学者 ハミルトン・キャディ (英語版 ) とデイヴィッド・マクファーランドの協力を得て成分解析を行った。その結果、ガスは質量比で窒素72 %、メタン 15 %(酸素 がなかったため燃焼しなかった)、水素 1 %と、残り12 %の成分は解明できなかった[ 29] 。さらに解析を進めた結果、キャディとマクファーランドは、1.84 %はヘリウムであることを突き止めた[ 30] [ 31] 。これによって、地球全体では希少であるヘリウムがアメリカのグレートプレーンズ 地下に大量に存在しており、天然ガスの副産物として入手可能だということが判明した[ 32] 。
ただし化石燃料とは生成の経緯が異なり、長い年月をかけてウラン とトリウム が放射性崩壊 することによりヘリウムができる。アメリカのおもなヘリウム含有ガス田は、ほとんどがカンザス州、オクラホマ州、テキサス州西部の地域にある[ 33] 。
この発見によって、アメリカ合衆国は一大ヘリウム供給国となった。第一次世界大戦 時、リチャード・スレルホール卿 (英語版 ) の助言を受けて、アメリカ海軍 は3基の実験的な小規模ヘリウム製造設備に投資した。これは、空気よりも軽く不燃性のガスを阻塞気球 に使う目的があった。これ以前、ヘリウムガスは通算で1 m3 も得られていなかったが、この計画で生産されたガスは純度92 %で5700 m3 にのぼり[ 17] 、1921年 12月1日 に処女航行を行った世界初のヘリウム飛行船C-7(アメリカ海軍)にも使われた[ 34] 。
ヘリウムモニュメント 。1968年、ヘリウム発見100周年を記念してテキサス州アマリロに造られた。
第一次世界大戦中、抽出方法は低温によるガスの液化法からそれほど改良されなかったが、生産は続けられた。当初は飛行船などの浮揚ガス需要が中心だったが、第二次世界大戦 中にはそれに加えアーク溶接 用の需要が拡大した。ヘリウム質量分析計 (英語版 ) も原子爆弾 を製造するマンハッタン計画 で用いられた[ 35] 。
1925年 、テキサス州 アマリロ でアメリカ合衆国連邦政府 は「ヘリウム国家備蓄 (英語版 ) 」を開始した。これは、民間の商用や戦時の軍用目的の飛行船へ供給体制を備えることを目的とした「連邦によるヘリウムの国家戦略 的備蓄 」である[ 17] 。アメリカ軍はドイツ へのヘリウム輸出を制限したが、これが水素を用いざるをえなくなったヒンデンブルク号 の爆発事故 の遠因となった。大戦後にヘリウム需要は縮小したが、1950年代 に入ると、宇宙開発競争 や冷戦 を背景としたロケットエンジンの推進剤 用などへ酸素や水素の冷却用として、ヘリウムの用途は広がった。1965年 、アメリカのヘリウム消費量は戦時中の最大量の8倍にもなった[ 36] 。「ヘリウム条例1960修正条項(Public Law 86–777)」発布後、アメリカ合衆国鉱山局 (英語版 ) (USBM)は、カンザス州 ブシュトン市 (英語版 ) にある複数の民間所有ガス精製工場から天然ガス中のヘリウム回収を始め、これを延長684 kmのパイプラインでテキサス州 アマリロ 近郊のクリフサイドにある国家備蓄基地へ集約した[ 33] 。これらのヘリウム-窒素混合ガスはクリフサイド周辺のガス田に再注入され、純度向上と貯蔵を両立させた[ 37] 。
1995年 段階で、アメリカのヘリウム備蓄量は10億 m3 [ 33] (14億ドル相当)に達し、翌年に議会 は貯蔵増の停止と[ 38] 、「ヘリウム民営化条例1996(Public Law 104–273)」を採決して、2005年 までに備蓄ヘリウムをすべて販売することを内務省 に命じた[ 33] [ 39] 。ただし、備蓄分の売り切りは2015年 と予想される[ 33] 。
1930年 から1945年 にかけて生産され、飛行船に使われたヘリウムの純度は98.3 %であった。1945年には純度99.9 %のヘリウムが溶接用に少々製造された。1949年 までにヘリウムはグレードA(99.95 %)まで商用生産が実現した[ 40] 。
工業用ヘリウムの需要は急増している。
長い間、アメリカは全世界の商用ヘリウム生産量90 %以上を担ってきた。そのほかにはカナダ 、ポーランド 、ロシア などでも生産された。1990年代 中ごろ、アルジェリア のアルゼウ (英語版 ) にて、全ヨーロッパの需要量をまかなう1700万 m3 の新工場が稼動を開始した。2000年 までにアメリカのヘリウム総需要は年間1500万 kgまで増加したが[ 41] 、2004年 から2006年 にかけてカタール のラス・ラファンとアルジェリアのスキクダ でそれぞれ新工場の建設が行われた。2007年 段階で、ラス・ラファンは稼動率50 %、スキクダは未稼働の状態にある。しかし、アルジェリアはスキクダでの生産が始まれば、世界2位の供給国となる[ 42] 。その一方で、世界的なヘリウム需要は価格とともに上昇し[ 43] 、2007年の消費量は2002年比倍増となった[ 44] 。需給バランスの変動により、将来は深刻なヘリウム不足と価格高騰が予測される[ 45] [ 46] 。
2012年 には、世界的なヘリウム供給不足が発生した。原因は、アメリカでの設備トラブル、新興国での需要増などが考えられている[ 47] [ 48] 。このため、東京ディズニーリゾート では2012年11月21日 からパーク内でのヘリウム風船の販売を休止した[ 49] 。
2013年 12月、カタール のラスガス が世界最大級の年産3680万 m3 の生産設備を稼動させた[ 50] 。
日本は全量を輸入に頼っているが、財務省 の貿易統計では近年の日本の輸入量は年間2000 t前後。2012年、2013年にはアメリカの生産減で品不足となったが、これを補うためにカタール ほかからの輸入が増えている。2013年は全輸入量1902 t中、米国からが1747 t(シェア91.8 %)、カタールからが121トン(6.4 %)、その他からが34トン(1.8 %)であったが、2014年に入りカタールのシェアが急増している[ 51] 。アメリカの生産減はヘリウムをほぼ含まないシェールガス の開発が進んでいるためとされる[ 52] 。輸入価格の上昇はアメリカのヘリウム国家備蓄が2021年の民営化を目指し残った備蓄を払い下げた際、1社が買い占めたことで輸入が難しくなったことや、中東の政治情勢によりカタールからの輸入コストが上昇したこと、中国の需要増加などが要因とされる[ 52] 。
2016年 タンザニア で大規模なヘリウムガス田が発見されたと報道された[ 53] [ 54] 。
世界全体の生産量はアメリカ(約60 %)とカタール(約30 %)でありほぼ2国で需要をまかなっているが、ロシアのガスプロム が極東での生産を計画しているほか、カタールやアルジェリアでも新工場の建設が進んでいることもあり、将来的には複数国での生産に移行すると予測されている[ 52] 。
国際海上での『ヘリウム』輸送用に、アメリカ 『
LINDE LLC 』 が所有している40ft型、タンクコンテナ。
※コンテナ個々の構造区分コード(42TG)使用。
【兵庫県・神戸ポート・アイランドにて】
国際海上での『ヘリウムガス』輸送用に、『
日本エア・リキード 』が所有している40ft型、タンクコンテナ。
※コンテナタイプコード(FXX 4278)使用。
【兵庫県・神戸ポートアイランドにて】
国際海上での『ヘリウムガス』輸送用に、『
大陽日酸 』が所有している40ft型、タンクコンテナ。
※コンテナ個々の構造区分コード不明。
【
東京都 ・
大井埠頭 にて 】
同位体
天然に存在するヘリウムの同位体 には、陽子 2つと中性子 1つからなる「ヘリウム3 」と、陽子2つと中性子2つからなる「ヘリウム4 」の2種類がある。ヘリウム3は、地球の大気中においてはヘリウム4に対して100万分の1の量しか存在しないため[ 55] 、原子炉で生成されたものが利用される。原子炉内でリチウム6 に中性子を照射すると三重水素 とヘリウム4ができ、この三重水素がベータ崩壊 (半減期12.5年)してヘリウム3となる。
それだけではなく、人工的に作られた同位体としては、ヘリウム6、ヘリウム8、ヘリウム10などがある。
ヘリウムの同位体を用いた地球化学的な応用は大きく分けて2つある。まず、ヘリウム3をトレーサー として用い、地球物質の循環を探ることである。もうひとつは岩石中に天然に存在する放射性同位体であるウラン やトリウム のアルファ崩壊 にともなって放出されるヘリウム4の蓄積量から、その岩石の生成年代を求めること(U, Th/He 放射年代測定 )である。
化合物
ヘリウムは極めて反応性に乏しく、ファンデルワールス分子 や包接化合物 以外の化合物はほとんど見つかっていない。例外的に2017年、超高圧下でヘリウム化二ナトリウム が存在することが国際研究チームの研究で判明した[ 56] 。
真のヘリウム化合物
ファンデルワールス分子
包接化合物
理論的に安定的な存在が予想された化合物
脚注
注釈
出典
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